1-azido-2-bromo-4-methylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-azido-2-bromo-4-methylbenzene
• 化学式: C₇H₆BrN₃
• 分子量: 212.049
• InChiKey: GJZXJHOTTACXDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-azido-2-bromo-4-methylbenzene 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以87%的产率得到5-甲基苯并三氮唑
  参考文献：
  名称：

  使内环化再次变得有利：通过叠氮化物基团对2-叠氮基芳基溴化物进行锂化/环化的概念上新的苯并三唑合成方法

  摘要：

  尽管苯并三唑是重要的且无处不在，但目前仅有一种概念上的合成方法：将两个邻氨基与亲电氮原子桥连。在此，我们公开了新的可行的选择-将内获得2 azidoaryl lithiums -cyclization原位从2 azidoaryl溴化物。使用二十四个带有各种烷基，烷氧基，全氟烷基和卤素取代基的实例来说明反应的范围。我们发现叠氮化物基团的导向作用允许在含有几个溴原子的芳基叠氮化物中进行选择性的金属-卤素交换。此外，（2-溴苯基）重氮甲烷经历类似的环化以生成吲唑。因此，芳基锂的环化包含邻-X = Y = Z基团是合成芳族杂环的一种新的通用方法。DFT计算表明，观察到的内选择性适用于经历“ 1,1-加成”（即叠氮化物，重氮化合物和异腈）的其他官能团的阴离子环化反应。与此相反，与遵循“1,2-加成”图案（氰酸酯，硫氰酸酯，异氰酸酯，异硫氰酸酯，和腈）的杂原子官能团的环化反应倾向于外-cyclizat

  DOI：

  10.1039/c9ob00615j
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-甲基苯胺 在 硫酸 、 sodium nitrite 、 sodium azide 作用下， 以 水 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 5.0h， 以86%的产率得到1-azido-2-bromo-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  使内环化再次变得有利：通过叠氮化物基团对2-叠氮基芳基溴化物进行锂化/环化的概念上新的苯并三唑合成方法

  摘要：

  尽管苯并三唑是重要的且无处不在，但目前仅有一种概念上的合成方法：将两个邻氨基与亲电氮原子桥连。在此，我们公开了新的可行的选择-将内获得2 azidoaryl lithiums -cyclization原位从2 azidoaryl溴化物。使用二十四个带有各种烷基，烷氧基，全氟烷基和卤素取代基的实例来说明反应的范围。我们发现叠氮化物基团的导向作用允许在含有几个溴原子的芳基叠氮化物中进行选择性的金属-卤素交换。此外，（2-溴苯基）重氮甲烷经历类似的环化以生成吲唑。因此，芳基锂的环化包含邻-X = Y = Z基团是合成芳族杂环的一种新的通用方法。DFT计算表明，观察到的内选择性适用于经历“ 1,1-加成”（即叠氮化物，重氮化合物和异腈）的其他官能团的阴离子环化反应。与此相反，与遵循“1,2-加成”图案（氰酸酯，硫氰酸酯，异氰酸酯，异硫氰酸酯，和腈）的杂原子官能团的环化反应倾向于外-cyclizat

  DOI：

  10.1039/c9ob00615j

文献信息

• Co₂(CO)₈as Novel and Water-tolerant Reagent for the Conversion of Azides to Amines in Aqueous Media
  作者：J. S. Yadav、B. V. S. Reddy、G. Satheesh、K. Raghavender Rao

  DOI：10.1246/cl.2005.340

  日期：2005.3

  Azides are readily converted into their corresponding amines using a catalytic amount of Co2(CO)8 under mild conditions. The method is highly chemoselective and compatible with a variety of functionalities such as halides, esters, acids, ethers, nitro, cyano and olefinic double bonds present in the molecule.

  叠氮化合物在温和条件下通过少量Co2(CO)8催化，可以容易地转化为相应的胺。该方法具有高度的化学选择性，并且与多种官能团相容，如分子中的卤素、酯、酸、醚、硝基、氰基和烯烃双键等。
• Self-Assembled Multilayer Iron(0) Nanoparticle Catalyst for Ligand-Free Carbon–Carbon/Carbon–Nitrogen Bond-Forming Reactions
  作者：Toshiki Akiyama、Yuki Wada、Makito Yamada、Yasunori Shio、Tetsuo Honma、Shuhei Shimoda、Kazuki Tsuruta、Yusuke Tamenori、Hitoshi Haneoka、Takeyuki Suzuki、Kazuo Harada、Hayato Tsurugi、Kazushi Mashima、Jun-ya Hasegawa、Yoshihiro Sato、Mitsuhiro Arisawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02574

  日期：2020.9.18

  Self-assembled multilayer iron(0) nanoparticles (NPs, 6–10 nm), namely, sulfur-modified Au-supported Fe(0) [SAFe(0)], were developed for ligand-free one-pot carbon–carbon/carbon–nitrogen bond-forming reactions. SAFe(0) was successfully prepared using a well-established metal–nanoparticle catalyst preparative protocol by simultaneous in situ metal NP and nanospace organization (PSSO) with 1,4-bis(trimethylsilyl)-1

  自组装多层铁（0）纳米颗粒（NPS，6-10 nm），即硫改性的金负载的Fe（0）[SAFe（0）]，被开发用于无配体的一锅碳-碳/碳氮键形成反应。SAFe（0）是使用成熟的金属-纳米颗粒催化剂制备方案通过同时原位金属NP和带有1,4-双（三甲基甲硅烷基）-1,4-二氢吡嗪（Si -DHP）的纳米空间组织（PSSO）成功制备的作为强还原剂。SAFe（0）易于在空气中处理，并且可以在反应循环中以低铁浸出率进行回收。
• INDIUM-MEDIATED BARBIER REACTIONS OF AZIDES: A FACILE SYNTHESIS OF<i>N</i>-ALLYLAMINE DERIVATIVES
  作者：J. S. Yadav、Ch. Madhuri、B. V. S. Reddy、G. S. Kiran Kumar Reddy、G. Sabitha

  DOI：10.1081/scc-120006459

  日期：2002.1

  ABSTRACT N-Allylic amines are conveniently prepared in high yields by the reaction of azides with allylindium reagents in the presence of sodium iodide in DMF at ambient temperature.

  摘要 N-烯丙基胺可以通过叠氮化物与烯丙基试剂在碘化钠的存在下在 DMF 中在环境温度下以高产率方便地制备。
• Indium-mediated efficient conversion of azides to carbamates
  作者：Jhillu S. Yadav、Basi V. Subba Reddy、Garudammagari S. Kiran Kumar Reddy

  DOI：10.1039/b002660n

  日期：——

  A novel and efficient method for the high yield preparation of carbamates by the reaction of azides with several chloroformates using indium metal in DMF at ambient temperature is described for the first time.

  首次报道了一种新颖且高效的方法，通过在室温下使用DMF中的铟金属，使叠氮化合物与多种氯甲酸酯反应，实现高产率制备氨基甲酸酯类化合物。
• Intramolecular Carbonylative C-H Functionalization of 1,2,3- Triazoles for the Synthesis of Triazolo[1,5-<i>a</i>]indolones
  作者：Cedrick Veryser、Gert Steurs、Luc Van Meervelt、Wim M. De Borggraeve

  DOI：10.1002/adsc.201601388

  日期：2017.4.17

  the synthesis of this new heterocyclic scaffold is an intramolecular cyclization via an unprecedented carbonylative C–H functionalization of 1‐(2‐bromoaryl)‐1,2,3‐triazoles. Isotopic labelling of the carbonyl carbon atom is possible using near stoichiometric amounts of 13CO. Additionally, an alternative pathway via carbonylative Sonogashira coupling followed by a two‐step, one‐pot azidation/cycloaddition

  这项研究提出了4 H- [1,2,3]三唑[1,5 - a ]吲哚-4-酮的合成。合成这种新型杂环骨架的关键步骤是通过空前的1-（2-溴芳基）-1,2,3-三唑的羰基化CH功能将分子内环化。可以使用接近化学计量的13 CO进行羰基碳原子的同位素标记。此外，还研究了通过羰基Sonogashira偶联然后进行两步单罐叠氮化/环加成反应的替代途径，从而产生了相同的骨架。