PAd-DalPhos

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: PAd-DalPhos
• 英文别名: bis(2-methylphenyl)-[2-(1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl)phenyl]phosphane
• 化学式: C₃₀H₃₄O₃P₂
• 分子量: 504.546
• InChiKey: RTLXHCKHEDGJLB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 PAd-DalPhos 以 氘代苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  探讨PAd-DalPhos辅助配体结构对镍催化的氨交叉偶联的影响

  摘要：

  我们在此报告有关PAd-DalPhos（L1）在镍催化的氨芳基化反应中合成PAd-DalPhos（L1）的催化性能的结果，该反应用于初级苯胺合成。通过使用密度泛函理论（DFT）方法，对一系列L1衍生物模拟了从（L）Ni（Ph）（NH 2）型芳基镍（II）母体酰胺络合物中发生的伯芳基胺C–N还原消除反应。双重目的是评估对L1进行结构修饰对潜在的限速C–N还原消除的影响，并确定有希望的实验研究对象。从o增加对P芳基的空间需求甲苯基（在L1）到均三甲苯基（在L16）导致显著降低屏障C-N还原消除（Δ的ģ ⧧ RE），其可以部分地配位体P与归因于相互作用的芳基和镍如在还原消除过渡态结构的非共价相互作用（NCI）图中所观察到的键合酰胺键配体。尽管基于针对C–N还原消除的计算分析预测了L16的有利性，但与L1相比，该辅助配体在实验测试中的表现较差，表明在实践中L16的显着空间需求可能会阻止关键的催化中

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00605
• 作为试剂：
  描述：

  1-氯萘 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 PAd-DalPhos 、 氨 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以69%的产率得到1-萘胺
  参考文献：
  名称：

  检查PAd-DalPhos杂芳基变体对镍催化的C（sp 2）-N交叉偶联的影响。

  摘要：

  我们在此报告了基于吡啶或噻吩主链结构的PAd-DalPhos和相关双（二（邻甲苯基）膦基）辅助配体变体的新杂芳基类似物的合成及其在镍催化的C（sp 2）-中的应用在具有挑战性的反应条件下，N个交叉偶联。观察到3,4-二取代噻吩基辅助配体ThioPAd-DalPhos（L8）在伯烷基胺的镍催化C（sp 2）-N交叉偶联和衍生的前催化剂（L8）NiCl中特别有效发现（o -tolyl ）（C2）与相关的PAd-DalPhos衍生的预催化剂相比具有更好的性能C1在这样的转换中。在使用C2时，各种伯烷基胺和（杂）芳基-X亲电试剂（X = Cl，Br，OTs）的交叉偶联在前所未有的温和的反应条件下（0.25–0.50 mol％Ni）进行，包括在室温下进行的例子。本文还报道了我们结合实验/ DFT计算研究的结果，旨在获得有关C2相对于C1改进的催化性能的见解。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00451

文献信息

• Exploring the Influence of Phosphine Ligation on the Gold-Catalyzed Hydrohydrazination of Terminal Alkynes at Room Temperature
  作者：Nicolas L. Rotta-Loria、Alicia J. Chisholm、Preston M. MacQueen、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00373

  日期：2017.7.10

  The synthesis and/or NMR/X-ray characterization of a new series of (L)AuCl complexes is reported, featuring BippyPhos, AdJohnPhos, silyl ether based ligands including OTips-DalPhos, and PAd-DalPhos. These complexes, along with previously reported analogues featuring cataCXium-A, tBuJohnPhos, and Mor-DalPhos, were screened as precatalysts using LiB(C6F5)4·2.5Et2O as an activator in the hydrohydrazination

  报道了一系列新的（L）AuCl配合物的合成和/或NMR / X射线表征，这些配合物具有BippyPhos，AdJohnPhos，基于甲硅烷基醚的配体，包括OTips-DalPhos和PAd-DalPhos。这些络合物以及先前报道的以cataCXium-A，t BuJohnPhos和Mor-DalPhos为特征的类似物，在末端芳基炔烃加氢酰化的过程中，使用LiB（C 6 F 5）4 ·2.5Et 2 O作为活化剂，筛选为预催化剂。在前所未有的温和条件下（25°C，1 mol％Au）生成水合肼。事实证明，前催化剂（cataCXium-A）AuCl在此类转化中特别有效，证明了其适用范围。
• Bisphosphine-Ligated Nickel Pre-catalysts in C(<i>sp</i>²)-N Cross-Couplings of Aryl Chlorides: A Comparison of Nickel(I) and Nickel(II)
  作者：Christopher M. Lavoie、Robert McDonald、Erin R. Johnson、Mark Stradiotto

  DOI：10.1002/adsc.201700672

  日期：2017.9.4

  superiority of Ni(I) pre‐catalysts in challenging aminations is established. Computational analyses support the viability of Ni(0)/Ni(II) cycles featuring rate‐limiting C–N reductive elimination, as well as parallel Ni(I)/Ni(III) mechanisms involving rate‐limiting C–Cl oxidative addition.

  首次通过实验和DFT方法研究了辅助配体和镍氧化态对芳基氯化物在镍催化的C（sp 2）–N交叉偶联中的影响，重点是（L）NiCl和（L Ni（邻甲苯基）Cl预催化剂（PAd-DalPhos，L1 ; dppf，L2）。尽管在我们的研究中，Ni（II）预催化剂的性能通常优于Ni（I）物种，但可以确定Ni（I）预催化剂在具有挑战性的胺化反应中的可行性和优越性。计算分析支持具有限速C–N还原消除作用的Ni（0）/ Ni（II）循环的可行性，以及涉及限速C–Cl氧化加成的平行Ni（I）/ Ni（III）机理。