hept-1-en-6-yn-1-ylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hept-1-en-6-yn-1-ylbenzene
• 英文别名: Hept-1-en-6-ynylbenzene
• 化学式: C₁₃H₁₄
• 分子量: 170.254
• InChiKey: LGNAYVOAVZUPBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hept-1-en-6-yn-1-ylbenzene 在 正丁基锂 、 copper diacetate 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 （4R，4''R，5S，5''S）-2,2''-（1-甲基亚乙基）双[4,5-二氢-4,5-二苯基恶唑] 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基-2-丁醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 48.83h， 生成 C₂₄H₂₃NO₂
  参考文献：
  名称：

  铜催化的 1,3-烯炔的对映选择性自由基 1,4-双官能化

  摘要：

  手性丙二烯是重要的结构基序，常见于天然产物、药物和其他有机化合物中。1,3-烯炔的不对称1,4-双官能化是构建轴向手性和从非手性底物产生取代的手性丙二烯的一种很有前景的策略。然而，1,3-烯炔的 1,4-双官能化的先前技术状态集中在丙二烯基阴离子途径上。因此，在第二个功能化步骤中只能将亲电子试剂引入丙二烯主链，从而限制了反应和丙二烯产物类型。通过自由基途径开发 1,3-烯炔的不对称 1,4-双官能化将补充以前的方法并支持扩展用于合成不对称丙二烯的工具箱。在此处，我们报告了在铜催化的 1,3-烯炔基 1,4-双官能化的背景下，通过基团转移途径形成的第一个自由基对映选择性丙二烯。该方法解决了不对称自由基化学中一个长期未解决的问题，提供了一种用自由基进行立体控制的重要策略，并为有价值但以前无法获得的手性丙二烯提供了一种新方法。这项工作应该阐明不对称自由基反应，并可能导致其他对映选择性基团转移反应

  DOI：

  10.1021/jacs.0c06177
• 作为产物：
  描述：

  5-己炔-1-醇 在 草酰氯 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 hept-1-en-6-yn-1-ylbenzene
  参考文献：
  名称：

  1,3-烯炔的高选择性 1,4-二酰化/环异构化：多取代呋喃的从头合成策略

  摘要：

  开发用于快速组装生物学相关多取代呋喃的从头合成策略是一项有吸引力但具有挑战性的任务。在此，我们公开了NHC和有机光催化助催化的三组分自由基1,4-二酰基化/环异构化级联过程，该过程容易获得1,3-烯炔，该过程提供了一种有效且直接的途径来获得各种多取代呋喃，具有良好的产率和优异的区域性- 和化学选择性。该反应条件温和，底物范围广，官能团兼容性好。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03450

文献信息

• Construction of Complex Cyclobutane Building Blocks by Photosensitized [2 + 2] Cycloaddition of Vinyl Boronate Esters
  作者：Spencer O. Scholz、Jesse B. Kidd、Luca Capaldo、Niecia E. Flikweert、Rowan M. Littlefield、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00938

  日期：2021.5.7

  diversification are thus highly desirable. We report herein a photosensitized [2 + 2] cycloaddition with vinyl boronate esters affording straightforward access to complex, densely functionalized cyclobutane scaffolds. Mechanistic studies suggest an activation mode involving energy transfer to the styrenyl alkene rather than the vinyl boronate ester.

  药物分子中的环丁基部分很少见，一般而言，它们的取代程度最低且立体化学简单。因此，非常需要组装适合快速多样化的结构复杂的环丁烷结构单元的方法。我们在此报告了与乙烯基硼酸酯的光敏化 [2 + 2] 环加成反应，可直接获得复杂、密集功能化的环丁烷支架。机理研究表明一种活化模式涉及能量转移到苯乙烯基烯烃而不是乙烯基硼酸酯。
• Copper-Catalyzed Radical 1,4-Difunctionalization of 1,3-Enynes with Alkyl Diacyl Peroxides and <i>N</i>-Fluorobenzenesulfonimide
  作者：Xiaotao Zhu、Weili Deng、Mong-Feng Chiou、Changqing Ye、Wujun Jian、Yuehua Zeng、Yihang Jiao、Liang Ge、Yajun Li、Xinhao Zhang、Hongli Bao

  DOI：10.1021/jacs.8b11499

  日期：2019.1.9

  Many reactions involving allenyl ion species have been studied, but reactions involving allenyl radicals are less well understood, perhaps because of the inconvenience associated with the generation of short-lived allenyl radicals. We describe here a versatile method for the generation of allenyl radicals and their previously unreported applications in the intermolecular 1,4-carbocyanation and 1,4-sulfimidocyanation

  已经研究了许多涉及丙二烯基离子种类的反应，但对涉及丙二烯基自由基的反应知之甚少，这可能是因为与生成短寿命的丙二烯基自由基相关的不便。我们在这里描述了一种用于生成丙二烯基自由基的通用方法及其在 1,3-烯炔的分子间 1,4-碳氰化和 1,4-硫亚氨基氰化中以前未报道的应用。在三官能试剂、烷基二酰基过氧化物或 N-氟苯磺酰亚胺的帮助下，可以以高区域选择性制备一系列具有合成挑战性的多取代丙二烯。这些多取代的丙二烯可以很容易地转化为合成有用的结构，如氟化乙烯基氰化物、内酯、官能化丙二烯酰胺、1-氨基萘、和 pyridin-2(1 H)-ones，以及一些新的转化被报道。自由基清除剂和自由基时钟实验的结果与提出的烯基自由基途径一致。密度泛函理论 (DFT) 和红外光谱研究表明，在配体交换步骤中形成了异氰铜 (II) 物种。基于 IR、DFT 和非对映选择性研究的结果，提出了异氰基铜 (II)/铜 (I)
• Copper/Photoredox‐Catalyzed Regioselective 1,4‐Addition to 1,3‐Enynes: A Convenient Access to Perfluoroalkylated Allenes
  作者：Ya Chen、Quanyuan Wanga、Keyi Penga、Lilei Chenga、Ziyi Shea、Guo‐Jun Deng

  DOI：10.1002/cjoc.202400207

  日期：2024.9

  Comprehensive SummaryA general and broadly applicable copper and photoredox dual‐catalyzed multicomponent 1,4‐perfluoroalkylcyanation of 1,3‐enynes has been developed. This protocol enjoys success with high regioselectivity, mild reaction conditions, and excellent functional‐group tolerance, allowing the facile synthesis of structurally diverse perfluoroalkylated allenes from readily available fluoroalkyl halides, 1,3‐enynes and TMSCN in a one‐pot manner. A reasonable mechanism has been proposed according to a series of control experiments.