[(1E)-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]diphenylphosphine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: [(1E)-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]diphenylphosphine
• 英文别名: (E)-(4-methoxystyryl)diphenylphosphine；(E)-(4-methoxystyryl)diphenylphosphane；[(E)-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]-diphenylphosphane
• 化学式: C₂₁H₁₉OP
• 分子量: 318.355
• InChiKey: HTOJRFBKAXLJRF-WUKNDPDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1E)-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]diphenylphosphine 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以10.9 mg的产率得到(E)-β-diphenylthiophosphinyl-4-methoxystyrene
  参考文献：
  名称：

  乙烯基 C-H 通过铁-铝络合物对苯乙烯进行活化

  摘要：

  烯烃的 sp2 C-H 键与单位过渡金属配合物的氧化加成由于 C═C 双键的竞争π配位而变得复杂，限制了此类反应性的例子和进一步的应用。在这里，我们报道了定义明确的双金属 Fe-Al 配合物对苯乙烯的 C-H 活化。这些反应具有高度选择性，导致烯烃发生 （E）-β-金属化。对于这种双金属系统，烯烃结合似乎对于反应的发生至关重要。实验和计算见解表明了一种不寻常的反应途径，其中 （2 + 2） 环加成中间体通过分子内 sp2 C-H 键活化在两种金属上直接转化为氢基乙烯基产物。关键的 C-H 切割步骤在受芳基取代基的共振稳定能力影响的协同机制和逐步机制之间的边界附近通过高度异步的过渡态进行。金属化烯烃可以进一步官能化，所采用的苯乙烯的 （E） 选择性磷酸化已经证明了这一点。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c14281
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯乙烯 以 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 [(1E)-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]diphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  乙烯基 C-H 通过铁-铝络合物对苯乙烯进行活化

  摘要：

  烯烃的 sp2 C-H 键与单位过渡金属配合物的氧化加成由于 C═C 双键的竞争π配位而变得复杂，限制了此类反应性的例子和进一步的应用。在这里，我们报道了定义明确的双金属 Fe-Al 配合物对苯乙烯的 C-H 活化。这些反应具有高度选择性，导致烯烃发生 （E）-β-金属化。对于这种双金属系统，烯烃结合似乎对于反应的发生至关重要。实验和计算见解表明了一种不寻常的反应途径，其中 （2 + 2） 环加成中间体通过分子内 sp2 C-H 键活化在两种金属上直接转化为氢基乙烯基产物。关键的 C-H 切割步骤在受芳基取代基的共振稳定能力影响的协同机制和逐步机制之间的边界附近通过高度异步的过渡态进行。金属化烯烃可以进一步官能化，所采用的苯乙烯的 （E） 选择性磷酸化已经证明了这一点。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c14281

文献信息

• Synthesis of vinylphosphines and unsymmetric diphosphines: iron-catalyzed selective hydrophosphination reaction of alkynes and vinylphosphines with secondary phosphines
  作者：Masumi Itazaki、Shinya Katsube、Masahiro Kamitani、Hiroshi Nakazawa

  DOI：10.1039/c5cc10185a

  日期：——

  The first example of iron complex-catalyzed single hydrophosphination of terminal arylacetylene with secondary phosphine was achieved and unsymmetric 1,2-bis(phosphino)ethanes were obtained.

  获得了用铁膦催化的末端芳基乙炔与仲膦的单氢磷酸化的第一个实例，并且获得了不对称的1，2-双（膦基）乙烷。
• Double hydrophosphination of alkynes promoted by rhodium: the key role of an N-heterocyclic carbene ligand
  作者：Andrea Di Giuseppe、Roberto De Luca、Ricardo Castarlenas、Jesús J. Pérez-Torrente、Marcello Crucianelli、Luis A. Oro

  DOI：10.1039/c5cc09156j

  日期：——

  The stereoelectronic properties of the NHC ligand make possible the rhodium-catalysed double hydrophosphination of alkynes avoiding the catalyst deactivation by the diphosphine product.

  NHC配体的立体电子性质使铑催化炔烃的双氢磷酸化避免了二膦产物使催化剂失活。
• 1,1-Diphosphines and divinylphosphines <i>via</i> base catalyzed hydrophosphination
  作者：N. T. Coles、M. F. Mahon、R. L. Webster

  DOI：10.1039/c8cc05890c

  日期：——

  be reported: these narrow bite angle pro-ligands have been used to great effect as ligands in homogeneous catalysis. We herein demonstrate that terminal alkynes readily undergo double hydrophosphination with HPPh2 and catalytic potassium hexamethyldisilazane (KHMDS) to generate 1,1-diphosphines. A change to H2PPh leads to the formation of P,P-divinyl phosphines.

  催化氢磷酸化成1,1-二膦的途径尚未有报道：这些窄的咬角前配体已在均相催化中作为配体发挥了很大作用。我们在本文中证明末端炔烃易于与HPPh 2和催化的六甲基二硅氮烷钾（KHMDS）进行双重氢磷酸化，以生成1,1-二膦。H 2 PPh的变化导致形成P，P-二乙烯基膦。
• Mechanistic Investigation of Well-Defined Cobalt Catalyzed Formal <i>E</i>-Selective Hydrophosphination of Alkynes
  作者：Jitendrasingh Rajpurohit、Pardeep Kumar、Pragya Shukla、Muralidharan Shanmugam、Maheswaran Shanmugam

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00281

  日期：2018.7.23

  alkynes catalyzed by a well-defined [Co(PMe3)4] (A) complex is achieved under mild conditions in good-to-excellent yield. The reaction does not require any additives and/or external base for an efficient hydrophosphination reaction. The reaction provided excellent scope and good functional tolerance. Detailed spectroscopic analysis (NMR, EPR, and UV–vis) revealed that the low valent cobalt(0) complex

  正式Ë通过良好定义的[CO（PME催化末端和内部炔烃-选择性hydrophosphination 3）4 ]（甲）复合物可在温和条件下以良好至优异的产量获得。该反应不需要任何添加剂和/或外部碱即可进行有效的磷酸化反应。该反应提供了优异的范围和良好的功能耐受性。详细的光谱分析（NMR，EPR和UV-vis）表明，低价钴（0）配合物与二苯膦进行氧化加成反应，然后与炔烃进行加氢金属化反应，随后进行还原消除反应生成了预期的产物。详细的光谱分析以及同位素标记的实验有助于拦截催化循环中涉及的活性中间体，对此进行了详细介绍。揭示了H和磷在合成气中向π炔的表面（红外）传递。-时尚导致正式的E-乙烯基膦。
• Regio- and Stereoselective Synthesis of Alkenylphosphines:  A Rhodium-Catalyzed Hydrophosphination of Alkynes Using a Silylphosphine
  作者：Minoru Hayashi、Yutaka Matsuura、Yutaka Watanabe

  DOI：10.1021/jo061739f

  日期：2006.11.1

  A novel rhodium-catalyzed hydrophosphination of alkynes using a silylphosphine as a phosphino group source is described. A variety of alkynes, both terminal and internal ones with aryl, alkyl, and carboxyl groups, gave the corresponding alkenylphosphines in a highly regioselective and syn-selective manner. Alkenes with an electron-withdrawing group also gave the corresponding adducts in good yields

  描述了使用甲硅烷基膦作为膦基源的新型铑催化炔烃的加氢磷酸化反应。各种具有芳基，烷基和羧基的炔烃，包括末端和内部的炔烃，都以高度区域选择性和顺选择性的方式得到相应的烯基膦。具有吸电子基团的烯烃也以良好的产率得到相应的加合物。