tetra(p-anisyl)diphosphane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tetra(p-anisyl)diphosphane
• 英文别名: Bis(4-methoxyphenyl)phosphanyl-bis(4-methoxyphenyl)phosphane
• 化学式: C₂₈H₂₈O₄P₂
• 分子量: 490.475
• InChiKey: GDRNAOMGZRAEKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetra(p-anisyl)diphosphane 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 93.34h， 生成 tetra(o-tolyl)diphosphane
  参考文献：
  名称：

  自由基引发的二膦的P，P复分解反应：来自实验和计算研究的证据

  摘要：

  通过组合diphosphanes的Ar 2 P-PAR 2，其中Ar = C 6 H ^ 5，4-C 6 H ^ 4 Me中，4-C 6 H ^ 4 OME，3,5--C 6 H ^ 3（CF 3）2，它已经表明，P，P-复分解通常在环境条件下快速发生。DFT计算已经表明，非对称diphosphanes Z的稳定性2 P-PZ' 2是Z和Z'取代基之间在尺寸和电负性方面的差异的函数。在为P，P复分解计算的机制中，最有可能被认为是涉及Ar 2 P 4基团的一种。光解增加了P，P-亚甲基和TEMPO的速率的观察结果与自由基链过程是一致的。涉及（o -Tol）2 P–P（o -Tol）2的P，P复分解反应异常缓慢，并且在没有光解的情况下，仅观察到发生在CHCl 3和CH 2 Cl 2中。氯化溶剂的作用归因于Ar 2的形成催化P，P-复分解的PC1。与观察到的慢动力学（Ô -Tol）2 P-P（ø

  DOI：

  10.1039/d1dt01013a
• 作为产物：
  描述：

  四苯基二膦 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.66h， 生成 tetra(p-anisyl)diphosphane
  参考文献：
  名称：

  自由基引发的二膦的P，P复分解反应：来自实验和计算研究的证据

  摘要：

  通过组合diphosphanes的Ar 2 P-PAR 2，其中Ar = C 6 H ^ 5，4-C 6 H ^ 4 Me中，4-C 6 H ^ 4 OME，3,5--C 6 H ^ 3（CF 3）2，它已经表明，P，P-复分解通常在环境条件下快速发生。DFT计算已经表明，非对称diphosphanes Z的稳定性2 P-PZ' 2是Z和Z'取代基之间在尺寸和电负性方面的差异的函数。在为P，P复分解计算的机制中，最有可能被认为是涉及Ar 2 P 4基团的一种。光解增加了P，P-亚甲基和TEMPO的速率的观察结果与自由基链过程是一致的。涉及（o -Tol）2 P–P（o -Tol）2的P，P复分解反应异常缓慢，并且在没有光解的情况下，仅观察到发生在CHCl 3和CH 2 Cl 2中。氯化溶剂的作用归因于Ar 2的形成催化P，P-复分解的PC1。与观察到的慢动力学（Ô -Tol）2 P-P（ø

  DOI：

  10.1039/d1dt01013a

文献信息

• Bismuth Amides Mediate Facile and Highly Selective Pn–Pn Radical‐Coupling Reactions (Pn=N, P, As)
  作者：Kai Oberdorf、Anna Hanft、Jacqueline Ramler、Ivo Krummenacher、F. Matthias Bickelhaupt、Jordi Poater、Crispin Lichtenberg

  DOI：10.1002/anie.202015514

  日期：2021.3.15

  species [Bi(NAr2)3] readily release aminyl radicals [NAr2]. at ambient temperature in solution. These reactions yield the corresponding hydrazines, Ar2N−NAr2, as a result of highly selective N−N coupling. The exploitation of facile homolytic Bi−Pn bond cleavage for Pn−Pn bond formation was extended to higher homologues of the pnictogens (Pn=N–As): homoleptic bismuth amides mediate the highly selective dehydrocoupling

  在温和条件下控制释放明确的自由基物质以供随后用于选择性反应是合成化学中的一项重要且具有挑战性的任务。我们在此表明​​，简单的酰胺铋物种 [Bi(NAr 2 ) 3 ] 很容易释放氨基自由基 [NAr 2 ] 。在环境温度下在溶液中。由于高度选择性的 NN 偶联，这些反应产生相应的肼，Ar 2 N−NAr 2 。利用易于均裂 Bi−Pn 键断裂形成 Pn−Pn 键的方法已扩展到 pnictogen 的高级同系物 (Pn=N–As)：均配铋酰胺介导 HPnR 2的高度选择性脱氢偶联，得到 R 2 Pn−PnR 2 . 通过 NMR 和 EPR 光谱、单晶 X 射线衍射和 DFT 计算进行的分析揭示了较低的 Bi−N 均解键解离能，表明铋配位层中存在自由基耦合，并揭示了电子和空间参数作为控制的有效工具这些反应。
• Selective Dehydrocoupling of Phosphines by Lithium Chloride Carbenoids
  作者：Sebastian Molitor、Julia Becker、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1021/ja509381w

  日期：2014.11.5

  for the formation of phosphorus-phosphorus bonds through dehydrocoupling of phosphines is presented. The reaction is mediated by electronically stabilized lithium chloride carbenoids and affords a variety of different diphosphines under mild reaction conditions. The developed protocol is simple and highly efficient and allows the isolation of novel functionalized diphosphines in high yields.

  介绍了一种通过膦脱氢偶联形成磷-磷键的简单、无过渡金属的方法的发展。该反应由电子稳定的氯化锂卡宾介导，并在温和的反应条件下提供各种不同的二膦。开发的协议简单高效，可以高产率地分离新型功能化二膦。
• Facile, Catalytic Dehydrocoupling of Phosphines Using β‐Diketiminate Iron(II) Complexes
  作者：Andrew K. King、Antoine Buchard、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/chem.201503399

  日期：2015.11.2

  Catalytic dehydrocoupling of primary and secondary phosphines has been achieved for the first time using an iron pre‐catalyst. The reaction proceeds under mild reaction conditions and is successful with a range of diarylphosphines. A proton acceptor is not needed for the transformation to take place, but addition of 1‐hexene does allow for turnover at 50 °C. The catalytic system developed also facilitates

  使用铁预催化剂首次实现了伯膦和仲膦的催化脱氢偶联。反应在温和的反应条件下进行，并成功地用了一系列的二芳基膦。进行转化不需要质子受体，但是添加1-己烯的确可以在50°C下转换。所开发的催化系统还促进了苯基膦和二环己基膦的脱氢偶联。溶剂的变化会关闭脱氢偶联，以使烯烃进行氢磷酸化。
• Synthesis and solid-state structures of gold(<scp>i</scp>) complexes of diphosphines
  作者：Sebastian Molitor、Christoph Mahler、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1039/c6nj00786d

  日期：——

  A series of diphosphine bis(gold) complexes were synthesised and the importance of aurophilic interactions for their structure formation was studied.

  合成了一系列二膦双（金）配合物，并研究了亲金相互作用对其结构形成的重要性。
• Hydrogen/Halogen Exchange of Phosphines for the Rapid Formation of Cyclopolyphosphines
  作者：Adam N. Barrett、Callum R. Woof、Christopher A. Goult、Danila Gasperini、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02734

  日期：2021.11.1

  The hydrogen/halogen exchange of phosphines has been exploited to establish a truly useable substrate scope and straightforward methodology for the formation of cyclopolyphosphines. Starting from a single dichlorophosphine, a sacrificial proton “donor phosphine” makes the rapid, mild synthesis of cyclopolyphosphines possible: reactions are complete within 10 min at room temperature. Novel (aryl)cyclopentaphosphines

  膦的氢/卤素交换已被用于建立真正可用的底物范围和形成环多膦的直接方法。从单一的二氯膦开始，牺牲质子“供体膦”使环多膦的快速、温和合成成为可能：反应在室温下 10 分钟内完成。新的（芳基）环五膦（ArP）5已经以良好的转化率形成，并具有晶体结构。在二膦 (Ar 2 P) 2和烷基取代的环四或环五膦（(AlkylP) n，其中n= 4 或 5) 形成。无铁和铁介导的反应都对一种特定的环尺寸显示出高水平的选择性。最后，对 Fe(acac) 3反应性的研究表明，铁物质充当了反应副产物盐酸的汇。