α-cyclopropyl-3-pyridylethylene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: α-cyclopropyl-3-pyridylethylene
• 英文别名: 3-(1-cyclopropylvinyl)pyridine
• 化学式: C₁₀H₁₁N
• 分子量: 145.204
• InChiKey: BZCIOZGYFMSXST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  12.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-cyclopropyl-3-pyridylethylene 、 4-氯苯磺酰氯 在 2,6-二甲基吡啶 、 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium dichloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以48%的产率得到5-(((4-chlorophenyl)sulfonyl)methyl)-7,8-dihydroquinoline
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的乙烯基环丙烷双官能团用于合成1-磺酰基甲基-3,4-二氢萘。

  摘要：

  已开发出一种有效的方法，用于乙烯基环丙烷中CCσ键与磺酰氯的可见光介导的磺酰化/芳基化反应，以合成1-磺酰基甲基取代的3,4-二氢萘。在这种转化中已经证明了自由基型途径。这种双官能化程序显示出一系列优点，例如使用可商购和容易获得的磺酰氯，温和的条件以及环保的能源。

  DOI：

  10.1039/c9ob01321k
• 作为产物：
  描述：

  环丙基(3-嘧啶基)甲酮 、 甲基三苯基溴化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 13.0h， 以88%的产率得到α-cyclopropyl-3-pyridylethylene
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化诱导的二氟烷基化/ C–H环化级联反应

  摘要：

  我们报道了由可见光光氧化还原催化区域选择性地提供部分氢化的萘和喹啉以及各种二氟侧链的环丙基烯烃的二氟烷基化/ CH环合级联反应的第一个例子。烷基化试剂可扩展至单氟和三氟试剂，腈和丙二酸酯。通过密度泛函理论计算研究了区域选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01825

文献信息

• Synthesis of DPPP- and DPPPEN-Type Bidentate Ligands by Ring-Opening Diphosphination of Methylene- and Vinylcyclopropanes under Visible-Light-Promoted Photoredox Catalysis
  作者：Yugo Kato、Nobutaka Otomura、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00417

  日期：2020.5.1

  A ring-opening diphosphination of methylene- and vinylcyclopropanes with tetraaryldiphosphines (Ar2P-PAr2) has been developed to afford the corresponding 1,3-diphenylphosphinopropane- and 1,3-diphenylphosphinopentane-type bidentate ligands, respectively. The reaction proceeds under bromine cation-initiated, visible-light-promoted photoredox catalysis at ambient temperature. Owing to the ready availability

  已经开发了用四芳基二膦（Ar 2 P-PAr 2）对亚甲基和乙烯基环丙烷进行开环二磷酸化，以分别提供相应的1，3-二苯基膦基丙烷和1，3-二苯基膦基戊烷型双齿配体。反应在室温下在溴阳离子引发的可见光促进的光氧化还原催化下进行。由于容易获得官能化的二膦，还可以轻松制备电子上多样的MeO和CF3取代的二齿配体。
• Silver-promoted oxidative sulfonylation and ring-expansion of vinylcyclopropanes with sodium sulfinates leading to dihydronaphthalene derivatives
  作者：Pu Chen、Quan Zhou、Zan Chen、Yu-Kui Liu、Yun Liang、Ke-Wen Tang、Yu Liu

  DOI：10.1039/d0ob01570a

  日期：——

  A simple and efficient silver-promoted sulfonylation and ring-expansion of vinylcyclopropanes with sodium sulfinates is established for the construction of 1-sulfonylmethylated 3,4-dihydronaphthalenes.

  将乙烯环丙烷与亚砜钠进行磺化和环扩张，通过银催化实现了简单高效的方法，用于构建1-磺酰甲基化3,4-二氢萘烯。
• Intra- and intermolecular Fe-catalyzed dicarbofunctionalization of vinyl cyclopropanes
  作者：Lei Liu、Wes Lee、Mingbin Yuan、Chris Acha、Michael B. Geherty、Brandon Williams、Osvaldo Gutierrez

  DOI：10.1039/d0sc00467g

  日期：——

  halides and aryl Grignard reagents has been realized via a mechanistically driven approach. Mechanistic studies support the diffusion of alkyl radical intermediates out of the solvent cage to participate in an intra- or intermolecular radical cascade with a range of VCPs followed by re-entering the Fe radical cross-coupling cycle to undergo (stereo)selective C(sp2)–C(sp3) bond formation. This work provides

  通过机械驱动的方法已经实现了用烷基卤化物和芳基格氏试剂对乙烯基环丙烷（VCP）进行的第一（不对称）铁催化的分子内和分子间双官能化的设计和实施。机理研究支持烷基自由基中间体从溶剂笼中扩散出来，从而参与一系列VCP的分子内或分子间自由基级联反应，然后重新进入Fe自由基交叉偶联循环以进行（立体）选择性C（sp 2）–C（sp 3）键的形成。这项工作提供了在环烷基卤化物和芳基/乙烯基格氏试剂与铁催化的混合交叉偶联中使用乙烯基环丙烷作为合成上有用的1,5-合成子的概念证明。总体而言，我们为铁介导的自由基过程提供了新的设计原理，并强调了使用组合的计算和实验来加速具有挑战性的转变的发展的潜力。
• Copper-promoted cyanoalkylation/ring-expansion of vinylcyclopropanes with α-C–H bonds in alkylnitriles toward 3,4-dihydronaphthalenes
  作者：Zan Chen、Quan Zhou、Qing-Nan Chen、Pu Chen、Bi-Quan Xiong、Yun Liang、Ke-Wen Tang、Jun Xie、Yu Liu

  DOI：10.1039/d0ob01864c

  日期：——

  A copper-promoted oxidative cyanomethylation/ring-expansion of vinylcyclopropanes with α-C(sp3)–H bonds in alkyl nitriles is established for the generation of 1-cyanoethylated 3,4-dihydronaphthalenes. This cyanomethylation/ring-expansion involves a radical pathway and proceeds via cyanomethyl radical formation, radical addition and ring-expansion. This ring-expansion strategy offers a highly atom-economical

  建立了铜促进的烷基腈中具有 α-C(sp 3 )-H 键的乙烯基环丙烷的氧化氰甲基化/扩环，用于生成 1-氰乙基化 3,4-二氢萘。这种氰甲基化/扩环涉及自由基途径，并通过氰甲基自由基形成、自由基加成和扩环进行。这种扩环策略为构建含腈的 3,4-二氢萘提供了一条高度原子经济的路线，可以在简单的条件下将其转化为其他有用的产品。
• Visible-light-mediated difunctionalization of vinylcyclopropanes for the synthesis of 1-sulfonylmethyl-3,4-dihydronaphthalenes
  作者：Qiao-Lin Wang、Wen-Zheng Zhang、Quan Zhou、Cong-Shan Zhou、Bi-Quan Xiong、Ke-Wen Tang、Yu Liu

  DOI：10.1039/c9ob01321k

  日期：——

  An efficient method for visible-light-mediated sulfonylation/arylation of the C-C σ-bond in vinylcyclopropanes with sulfonyl chlorides to synthesize 1-sulfonylmethyl-substituted 3,4-dihydronaphalenes has been developed. A radical-type pathway has been proved in this transformation. This difunctionalization procedure shows a series of advantages, such as the use of commercially and easily available

  已开发出一种有效的方法，用于乙烯基环丙烷中CCσ键与磺酰氯的可见光介导的磺酰化/芳基化反应，以合成1-磺酰基甲基取代的3,4-二氢萘。在这种转化中已经证明了自由基型途径。这种双官能化程序显示出一系列优点，例如使用可商购和容易获得的磺酰氯，温和的条件以及环保的能源。