ethyl 2-(4-methoxyphenylamino)-2-p-tolylacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(4-methoxyphenylamino)-2-p-tolylacetate
• 英文别名: Ethyl 2-(4-methoxyanilino)-2-(4-methylphenyl)acetate；ethyl 2-(4-methoxyanilino)-2-(4-methylphenyl)acetate
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₃
• 分子量: 299.37
• InChiKey: LBSGACVXXZBBFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(4-methoxyphenylamino)-2-p-tolylacetate 在 2,2'-联吡啶 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 苯硼酸 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以85%的产率得到对甲基苯甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  An unusual 1,2-aryl shift in palladium-catalyzed cross-coupling ethoxycarbonylation of arylboronic acids with α-iminoesters

  摘要：

  钯催化的芳基硼酸与N-芳基α-亚胺酯的交叉偶联乙氧羰基化反应，通过碳基-亚胺σ键断裂形成芳基羧酸酯。这种前所未有的反应模式允许将乙氧羰基团区域选择性地安装到目标分子中。机理研究表明，在该转化过程中涉及了一种不寻常的1,2-芳基迁移过程。

  DOI：

  10.1039/c3ob41011k
• 作为产物：
  描述：

  ethyl [N-(p-methoxyphenyl)imino]-(p-tolyl)acetate 在 三氯硅烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 生成 ethyl 2-(4-methoxyphenylamino)-2-p-tolylacetate
  参考文献：
  名称：

  α-亚氨基酯的第一个高对映选择性路易斯碱有机催化氢化硅烷化

  摘要：

  新的手性路易斯碱有机催化剂在 N-芳基 β-烯氨基酯的氢化硅烷化中显示出较差的对映选择性，被发现是 α-亚氨基酯氢化硅烷化的首选催化剂。在 10 mol% 的最佳催化剂存在下，各种 α-亚氨基酯进行对映选择性氢化硅烷化，以提供范围广泛的手性 α-氨基酯，具有良好的产率（高达 97 %）和高对映选择性（高达 93 % ee ) 一些特殊基材除外。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901312

文献信息

• A Vaulted Biaryl Phosphoric Acid-Catalyzed Reduction of α-Imino Esters:  The Highly Enantioselective Preparation of α-Amino Esters
  作者：Guilong Li、Yuxue Liang、Jon C. Antilla

  DOI：10.1021/ja070519w

  日期：2007.5.1

  A new method for the chiral phosphoric acid-catalyzed reduction of α-imino esters using Hantzsch ester is described. A series of 11 α-imino esters were evaluated, and it was shown that imino substrates derived from substituted aryl and alkyl keto esters could be reduced to the corresponding α-amino ester in excellent yield and in enantiomeric excesses from 94 to 99%. Catalyst loading was 5 mol % in

  描述了一种使用 Hantzsch 酯手性磷酸催化还原 α-亚氨基酯的新方法。对一系列 11 种 α-亚氨基酯进行了评估，结果表明衍生自取代芳基和烷基酮酯的亚氨基底物可以以极好的收率和对映体过量 94% 至 99% 还原为相应的 α-氨基酯。在每种情况下，催化剂负载量为 5 mol%，反应以甲苯作为溶剂进行。
• Diastereoselective Reduction of α-Imino Esters with Tris(trimethylsilyl)aluminum
  作者：Makoto Shimizu、Yasuki Niwa、Takeshi Nagai、Iwao Hachiya

  DOI：10.3987/com-06-s(k)23

  日期：——

  Tris(trimethylsilyl)aluminum was found to be a good chemoselective reducing reagent for alpha-imino esters to give alpha-amino esters in good yields. Application to the reduction of 3,5-disubstituted 5,6-dihyro-2H-1,4-oxazine2-ones realized a stereoselective conversion into cis-3,5-disubstituted morpholine-2-ones.
• An unusual 1,2-aryl shift in palladium-catalyzed cross-coupling ethoxycarbonylation of arylboronic acids with α-iminoesters
  作者：Cheng Qian、Jiayan Chen、Meiqin Fu、Shiya Zhu、Wen-Hua Chen、Huanfeng Jiang、Wei Zeng

  DOI：10.1039/c3ob41011k

  日期：——

  The Pd-catalyzed cross-coupling ethoxycarbonylation of aryl boronic acids with N-aryl-α-iminoesters affords aryl carboxylic esters via carbonyl-imino σ bond cleavage. This unprecedented mode of reaction allows regioselective installation of the ethoxycarbonyl group into target molecules. Mechanism studies have revealed that an unusual 1,2-aryl shift process is involved in the transformation.

  钯催化的芳基硼酸与N-芳基α-亚胺酯的交叉偶联乙氧羰基化反应，通过碳基-亚胺σ键断裂形成芳基羧酸酯。这种前所未有的反应模式允许将乙氧羰基团区域选择性地安装到目标分子中。机理研究表明，在该转化过程中涉及了一种不寻常的1,2-芳基迁移过程。
• The First Highly Enantioselective Lewis Base Organocatalyzed Hydrosilylation of α-Imino Esters
  作者：Zhou-Yang Xue、Yan Jiang、Wei-Cheng Yuan、Xiao-Mei Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.200901312

  日期：2010.2

  Novel, chiral Lewis base organocatalysts, which displayed poor enantioselection in the hydrosilylation of N-aryl β-enamino esters, were found to be the catalysts of choice in the hydrosilylation of α-imino esters. In the presence of 10 mol-% of the best catalyst, various α-imino esters underwent enantioselective hydrosilylation to provide a wide range of chiral α-amino esters with good yields (up to

  新的手性路易斯碱有机催化剂在 N-芳基 β-烯氨基酯的氢化硅烷化中显示出较差的对映选择性，被发现是 α-亚氨基酯氢化硅烷化的首选催化剂。在 10 mol% 的最佳催化剂存在下，各种 α-亚氨基酯进行对映选择性氢化硅烷化，以提供范围广泛的手性 α-氨基酯，具有良好的产率（高达 97 %）和高对映选择性（高达 93 % ee ) 一些特殊基材除外。