(R)-3-(3-fluorophenyl)cyclohexan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-(3-fluorophenyl)cyclohexan-1-one
• 英文别名: (3R)-3-(3-fluorophenyl)cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₂H₁₃FO
• 分子量: 192.233
• InChiKey: RCRACNADJBNBAX-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 3-氟苯基硼酸 在 C₅₂H₄₀Cl₂F₄O₄Rh₂S₄ 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 以90%的产率得到(R)-3-(3-fluorophenyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  阻转异构的二氧化硫配体基序的电子和立体调节及其在硼酸对多种受体的Rh（I）催化加成反应中的应用

  摘要：

  合成了新颖的手性二亚砜配体对，在其对映异构体骨架的（M，S，S）-和（P，S，S）-p -Tol-6F-BIPHESO的6和6'位置带有氟原子。与铑（I）前体的络合产生了μ-Cl-和μ-OH桥连的铑二聚体络合物，其中掺入了新的（M，S，S）-p -Tol-6F-BIPHESO配体，而其同级（P，S，S）-p-Tol-6F-BIPHESO没有有效地与铑前体络合。在芳基硼酸的1,4-和1,2-加成反应中测试了该二亚砜配体[（M，S，S）-p -Tol-6F-BIPHESO]在催化中的性能。我们表明，除了环状和无环烯酮以及N-甲苯磺酰基芳烃之外，还以高产率和高对映选择性进行制备，从而得到相应的产物。对映体纯的对-Tol-6F-BIPHESO的合成是直接且廉价的，再加上这些加成反应的高催化性能和广泛的底物范围，使其成为更经典的手性配体实体的非常有吸引力的替代品。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01269

文献信息

• A Chiral Bis-Sulfoxide Ligand in Late-Transition Metal Catalysis; Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition of Arylboronic Acids to Electron-Deficient Olefins
  作者：Ronaldo Mariz、Xinjun Luan、Michele Gatti、Anthony Linden、Reto Dorta

  DOI：10.1021/ja710665q

  日期：2008.2.1

  A bis-sulfoxide with a binaphthyl backbone is introduced as a readily available, chiral ligand entity in late-transition metal catalysis. Ligand p-tol-BINASO [where p-tol-BINASO is 1,1‘-binaphthalene-2,2‘-diyl-bis-(p-tolylsulfoxide)] is obtained in pure form in one single synthetic step from relatively cheap, commercially available starting materials. Precatalyst [(P,R,R)-p-tol-BINASO}RhCl]2 was synthesized

  具有联萘骨架的双亚砜作为后过渡金属催化中容易获得的手性配体实体被引入。配体 p-tol-BINASO [其中 p-tol-BINASO 是 1,1'-联萘-2,2'-二基-双-(对甲苯基亚砜)] 在一个单一合成步骤中以纯形式从相对便宜的、市售原料。前催化剂 [(P,R,R)-p-tol-BINASO}RhCl]2 以高产率合成，并通过 X 射线衍射进行结构表征，并将结构数据与游离配体进行比较。该预催化剂在芳基硼酸与环状 α,β-不饱和酮和酯的不对称 1,4-加成反应中显示出优异的反应性和选择性。
• Electronically deficient ( Rax , S , S )-F 12 -C 3 -TunePhos and its applications in asymmetric 1,4-addition reactions
  作者：Shu-Bo Hu、Zhang-Pei Chen、Ji Zhou、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.03.072

  日期：2016.4

  diphosphine ligand (Rax,S,S)-F12-C3-TunePhos has been concisely synthesized. The electron-poor ligand features both chiral centers and chiral axis bearing fluoro-functional groups on each phosphorus phenyl ring based on C3-TunePhos backbone. The catalyst composed of this ligand and rhodium showed excellent activities and enantioselectivities in asymmetric 1,4-addition reactions of arylboronic acids to

  简明地合成了一种新型的电子缺陷的手性二膦配体（R ax，S，S）-F 12 -C 3 -TunePhos。贫电子配体的特征是基于C 3 -TunePhos主链的每个磷苯环上的手性中心和手性轴均带有氟官能团。由这种配体和铑组成的催化剂在芳基硼酸与ee高达99％的各种α，β-不饱和酮的不对称1,4-加成反应中显示出出色的活性和对映选择性。
• Unprecedented Selectivity via Electronic Substrate Recognition in the 1,4-Addition to Cyclic Olefins Using a Chiral Disulfoxide Rhodium Catalyst
  作者：Justus J. Bürgi、Ronaldo Mariz、Michele Gatti、Emma Drinkel、Xinjun Luan、Sascha Blumentritt、Anthony Linden、Reto Dorta

  DOI：10.1002/anie.200900429

  日期：2009.3.30

  From zero to hero? Sulfoxides are generally not considered useful ligand entities in asymmetric metal catalysis. However, a chiral disulfoxide as a chelating ligand in the rhodium‐catalyzed 1,4‐addition of aryl boronic acids to cyclic, α,β‐unsaturated ketones and esters gives impressive catalytic results, thus opening the door to future applications of this new chiral ligand class.

  从零到英雄？亚砜通常不被认为在不对称金属催化中有用的配体实体。然而，手性二亚砜作为铑催化的芳基硼酸向环状，α，β-不饱和酮和酯的1,4加成中的螯合配体提供了令人印象深刻的催化结果，从而为这种新的手性化合物的未来应用打开了大门配体类别。
• Synthesis and evaluation of C2-symmetric bis-sulfinamides as effective ligands in rhodium catalyzed addition of arylboronic acids to cycloalkenones
  作者：Omkar Revu、Manoj B. Uphade、Kavirayani R. Prasad

  DOI：10.1016/j.tet.2016.07.024

  日期：2016.9

  Synthesis of novel C2-symmetric 1,2- 1,3- and 1,4- bis-sulfinamides and their use as effective ligands in rhodium (I) catalyzed asymmetric conjugate addition of arylboronic acids to cyclohexenone and cyclopentenones is described. C2-symmetry as well as chirality at the sulfur center in the ligand is crucial for the high enantioselectivity in the 1,4-addition reaction. It was also observed that the

  描述了新颖的C 2对称的1,2-1,2-3和1,4-双亚磺酰胺的合成及其在铑（I）催化的芳基硼酸向环己烯酮和环戊烯酮的不对称共轭加成反应中作为有效配体的用途。C 2对称性以及在配体中硫中心的手性对于1，4-加成反应中的高对映选择性至关重要。还观察到，在威尔金森氏催化剂作为铑源的情况下，共轭物的添加具有良好的选择性。
• Asymmetric 1,4-addition of triarylbismuths to enones catalyzed by dicationic palladium(ii) complexes
  作者：Takashi Nishikata、Yasunori Yamamoto、Norio Miyaura

  DOI：10.1039/b407272c

  日期：——

  A 1,4-addition of triarylbismuths to cyclic and acyclic enones was carried out in aqueous methanol in the presence of a chiral phosphine–dicationic palladium(II) complex. Palladium complexes of (S,S)-chiraphos or (S,S)-dipamp gave optically active β-arylketones of up to 95% ee.

  三芳基铋对环状和非环状烯酮进行了1,4-加成反应，该反应在含有手性磷配体-二阳离子钯(II)复合物的水甲醇溶液中进行。(S,S)-chiraphos或(S,S)-dipamp的钯复合物生成了光学活性的β-芳基酮，光学纯度可达到95% ee。