(S)-3-benzyl-1-methyl-1,4-diazaspiro[4.5]decan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-3-benzyl-1-methyl-1,4-diazaspiro[4.5]decan-2-one
• 英文别名: (2S)-2-benzyl-4-methyl-1,4-diaza-spiro[4.5]decan-3-one；(2S)-2-benzyl-4-methyl-1,4-diazaspiro[4.5]decan-3-one
• 化学式: C₁₆H₂₂N₂O
• 分子量: 258.363
• InChiKey: LQRYNHHESCAKMH-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-benzyl-1-methyl-1,4-diazaspiro[4.5]decan-2-one 、 聚合甲醛 、 2,4-二甲基苯酚 在 对硝基苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.2h， 以72%的产率得到2'-(1'',5''-pentamethylene)-1',3',6,8-tetramethyl-3-phenylspiro[chroman-2,4'-imidazolidin]-5'-one
  参考文献：
  名称：

  通过一锅串联反应高度非对映选择性地合成带有螺环N，O-缩醛骨架的苯并二氢吡喃衍生物

  摘要：

  描述了通过对硝基苯甲酸介导的苯酚，多聚甲醛和5-苄基咪唑啉丁-4-酮的一锅反应来合成苯并二氢吡喃骨架的串联反应。可以以中等至良好的产率（高达89％）以及良好至优异的非对映选择性（高达> 20：1 dr）获得含有螺环N，O-乙缩醛骨架的苯并二氢吡喃衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.10.073
• 作为产物：
  描述：

  L-苯基丙氨酸甲酰胺 、 环己酮 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以98%的产率得到(S)-3-benzyl-1-methyl-1,4-diazaspiro[4.5]decan-2-one
  参考文献：
  名称：

  有机催化剂设计中的芳香相互作用：增强离子离子活化中的选择性逆转。

  摘要：

  用N-甲基吡咯代替N仲胺催化的Friedel-Crafts反应中的亚甲基吲哚会引起对映选择性的奇怪侵蚀。在极端情况下，这种对底物的依赖性可能导致对映体诱导的反转。实际上，这些紧密相似的转化需要两种结构上不同的催化剂以获得可比较的选择性。本文公开了集中的分子编辑研究，以阐明造成这种差异的结构特征，从而鉴定铅催化剂结构以进一步利用这种选择性逆转。有效进行催化剂再工程的关键是描述以构象形式表现出来的非共价相互作用。本文中，我们公开了初步验证，即初始亚胺阳离子与吲哚环系统之间的分子间芳香族（CH-π和阳离子-π）相互作用是合理化选择性逆转的关键。这是不存在的N-甲基吡咯烷基化，因此形成了两个相互竞争的对映体诱导途径的基础。已经开发出一种简单的L-缬氨酸催化剂，可显着增强这种相互作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201500270

文献信息

• Aromatic Interactions in Organocatalyst Design: Augmenting Selectivity Reversal in Iminium Ion Activation
  作者：Mareike C. Holland、Jan Benedikt Metternich、Constantin Daniliuc、W. Bernd Schweizer、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/chem.201500270

  日期：2015.7.6

  that intermolecular aromatic (CH–π and cation–π) interactions between the incipient iminium cation and the indole ring system is key to rationalising selectivity reversal. This is absent in the N‐methylpyrrole alkylation, thus forming the basis of two competing enantio‐induction pathways. A simple L‐valine catalyst has been developed that significantly augments this interaction.

  用N-甲基吡咯代替N仲胺催化的Friedel-Crafts反应中的亚甲基吲哚会引起对映选择性的奇怪侵蚀。在极端情况下，这种对底物的依赖性可能导致对映体诱导的反转。实际上，这些紧密相似的转化需要两种结构上不同的催化剂以获得可比较的选择性。本文公开了集中的分子编辑研究，以阐明造成这种差异的结构特征，从而鉴定铅催化剂结构以进一步利用这种选择性逆转。有效进行催化剂再工程的关键是描述以构象形式表现出来的非共价相互作用。本文中，我们公开了初步验证，即初始亚胺阳离子与吲哚环系统之间的分子间芳香族（CH-π和阳离子-π）相互作用是合理化选择性逆转的关键。这是不存在的N-甲基吡咯烷基化，因此形成了两个相互竞争的对映体诱导途径的基础。已经开发出一种简单的L-缬氨酸催化剂，可显着增强这种相互作用。
• A highly diastereoselective synthesis of chroman derivatives bearing spirocyclic N,O-acetals skeleton via a one-pot tandem reaction
  作者：Yu Zhou、Kai-Da Zhou、Xiao-Ping Xu、Ya-Nan Zhu、Zhen Wu、Shun-Jun Ji

  DOI：10.1016/j.tet.2014.10.073

  日期：2014.12

  A tandem reaction for the synthesis of chroman framework via a one-pot reaction of phenol, paraformaldehyde, and 5-benzylimidazolidin-4-one mediated by p-nitrobenzoic acid is described. The chroman derivatives containing spirocyclic N,O-acetal skeleton can be obtained in moderate to good yields (up to 89%) with good to excellent diastereoselectivities (up to >20:1 dr).

  描述了通过对硝基苯甲酸介导的苯酚，多聚甲醛和5-苄基咪唑啉丁-4-酮的一锅反应来合成苯并二氢吡喃骨架的串联反应。可以以中等至良好的产率（高达89％）以及良好至优异的非对映选择性（高达> 20：1 dr）获得含有螺环N，O-乙缩醛骨架的苯并二氢吡喃衍生物。