6-chloro-2,4,8,10-tetramethyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 6-chloro-2,4,8,10-tetramethyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine
• 英文别名: 2,2'-bis(4,6-dimethylphenol) chlorophosphite；2,2′-bis(3,5-dimethylphenol)chlorophosphite；2,2'-bis(3,5-dimethylphenyl) chlorophosphite；6-Chloro-2,4,8,10-tetramethylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepine
• 化学式: C₁₆H₁₆ClO₂P
• 分子量: 306.729
• InChiKey: QSHWODLSXAFUJY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-chloro-2,4,8,10-tetramethyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine 在 氧气 作用下， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种亚磷酸酯-磷酸酯类化合物及其制备方法和应用

  摘要：

  本发明公开了一种亚磷酸酯‑磷酸酯类化合物及其制备方法，以及以该亚磷酸酯‑磷酸酯类化合物作为配体获得的烯烃的加氢甲酰基化催化剂组合物及催化剂的制备和在烯烃的加氢甲酰基化反应中的应用。本发明的亚磷酸酯‑磷酸酯类化合物制备方法简单，以其作为烯烃的加氢甲酰基化催化剂组合物的配体稳定性好，对醛的选择性高，该催化剂的烯烃的加氢甲酰基化反应条件温和，高温性能好，催化反应速率快。

  公开号：

  CN114835751A
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二甲基苯酚 在 ferrous(II) sulfate heptahydrate 、 sodium persulfate 、 三氯化磷 作用下， 以 环己烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 6-chloro-2,4,8,10-tetramethyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine
  参考文献：
  名称：

  PURIFYING ORGANOPHOSPHORUS COMPOUNDS CONTAMINATED WITH CHLORINE

  摘要：

  本发明涉及一种用于纯化被污染的有机磷产品的方法，该产品包含至少一种有机磷化合物和至少一种氯化合物作为污染物。其基于指示一种纯化方法的目的，在该方法中，可以将至少包含一种有机磷化合物和至少包含一种氯化合物作为污染物的有机磷产品的氯含量从原始的1000至100000ppm降至总氯含量在10ppm至10000ppm之间。这通过以下步骤实现：a）提供被污染的有机磷产品；b）将被污染的有机磷产品完全溶解在溶剂中，形成被污染的溶液；c）通过过滤器和/或膜分离单元分离被污染的溶液，形成纯化的溶液；d）从纯化的溶液中去除溶剂，形成纯化的有机磷产品。

  公开号：

  US20160326197A1

文献信息

• Sugar-based phosphite and phosphoroamidite ligands for the Cu-catalyzed asymmetric 1,4-addition to enones
  作者：Eva Raluy、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Stephane Rosset、Alexander Alexakis

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.09.002

  日期：2009.9

  A modular sugar-based phosphoroamidite L1–L5a–g and phosphite L6–L9a–g ligand library was tested in the asymmetric Cu-catalyzed 1,4-conjugate addition reactions of β-substituted (cyclic and linear) and β,β′-disubstituted (cyclic) enones. The selectivity depended strongly on the configuration of carbon atom C-3, the size of the sugar backbone ring, the flexibility of the ligand backbone, the substituents

  在不对称的铜催化的β-取代的（环状和线性）与β，β'-的1,4-共轭加成反应中，测试了模块化糖基亚磷酰胺L1 - L5a - g和亚磷酸酯L6 - L9a - g配体库二取代（环状）烯酮。选择性很大程度上取决于碳原子C-3的构型，糖主链的大小，配体主链的柔韧性，联芳基亚磷酰胺部分a – g中的取代基和构型，是连接到配体主链和底物结构上的官能团的类型。因此，通过仔细选择配体参数，对环状底物的对映选择性高达60％，对于线性底物的对映选择性高达72％。
• Screening of a modular sugar-based phosphoroamidite ligand library in the asymmetric nickel-catalyzed trialkylaluminium addition to aldehydes
  作者：Eva Raluy、Montserrat Diéguez、Oscar Pàmies

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.06.014

  日期：2009.7

  A modular sugar-based phosphoroamidite ligand library for the Ni-catalyzed trialkylaluminium addition to aldehydes has been synthesized and screened. After systematic variation of the sugar backbone, the substituents at the phosphoroamidite moieties and the flexibility of the ligand backbone, the monophosphoroamidite ligand 3-amine-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-((3,3′-di-trimethylsilyl-1,1′-biphenyl-2

  合成并筛选了用于镍催化的醛基三烷基铝的模块化糖基亚磷酰胺配体库。在系统改变糖主链，亚磷酰胺部分的取代基和配体主链的柔性之后，单亚磷酰胺配体3-胺-3-脱氧-1,2：5,6-二-O-异亚丙基-（（3发现，（3'-二-三甲基甲硅烷基-1,1'-联苯-2,2'-二基）亚磷酸酯）-α-d-葡萄糖呋喃糖1d是最佳的。几种芳基醛的活性很高，对映选择性很好（ee高达78％）。
• Highly Modular POP Ligands for Asymmetric Hydrogenation: Synthesis, Catalytic Activity, and Mechanism
  作者：Héctor Fernández-Pérez、Steven M. A. Donald、Ian J. Munslow、Jordi Benet-Buchholz、Feliu Maseras、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1002/chem.200902915

  日期：2010.6.11

  pure POP ligands (phosphine–phosphite), straightforwardly available in two synthetic steps from enantiopure Sharpless epoxy ethers is reported. Both the alkyloxy and phosphite groups can be optimized for maximum enantioselectivity and catalytic activity. Their excellent performance in the Rh‐catalyzed asymmetric hydrogenation of a wide variety of functionalized alkenes (26 examples) and modular design

  据报道，有一个对映体纯的POP配体（膦-亚磷酸酯）库，可通过对映纯的Sharpless环氧醚在两个合成步骤中直接获得。烷氧基和亚磷酸酯基团均可被优化以实现最大的对映选择性和催化活性。它们在Rh催化的各种官能化烯烃的不对称氢化反应中的优异性能（26个实例）和模块化设计使其对于将来的应用具有吸引力。引线催化剂结合有（小号）-BINOL衍生（BINOL = 1,1'-联-2-萘酚）酯组计算研究揭示了该部分具有对我们的P的行为具有双重作用OP配体。一方面，亚磷酸酯的电子性质阻碍了四种可能的歧管中的两种中的底物的结合和反应。另一方面，BINOL的空间效应可以区分其余两个歧管，从而阐明了这些催化剂的高效率。
• Pyranoside Phosphite–Oxazoline Ligands for the Highly Versatile and Enantioselective Ir-Catalyzed Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins. A Combined Theoretical and Experimental Study
  作者：Javier Mazuela、Per-Ola Norrby、Pher G. Andersson、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/ja204948k

  日期：2011.8.31

  A modular set of phosphite-oxazoline (P,N) ligands has been applied to the title reaction. Excellent ligands have been identified for a range of substrates, including previously challenging terminally disubstituted olefins, where we now have reached enantioselectivities of 99% for a range of substrates. The selectivity is best for minimally functionalized substrates with at least a moderate size difference

  一组模块化的亚磷酸酯-恶唑啉 (P,N) 配体已应用于标题反应。已经为一系列底物确定了优异的配体，包括以前具有挑战性的末端双取代烯烃，我们现在对一系列底物的对映选择性达到了 99%。选择性对于最少官能化的底物而言是最好的，在孪晶基团之间具有至少中等大小的差异。DFT 研究允许确定首选途径。对映选择性的计算预测给出了非常好的准确性。
• Pyranoside Phosphite-Oxazoline Ligand Library: Highly Efficient Modular P,N Ligands for Palladium-Catalyzed Allylic Substitution Reactions. A Study of the Key Palladium Allyl Intermediates
  作者：Yvette Mata、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.200900619

  日期：2009.12

  We have screened a library of modular phosphite-oxazoline ligands for asymmetric allylic substitution reactions. The library is efficiently prepared from the commercially available and cheap D-glucosamine. The introduction of a phosphite moiety into the ligand design is highly advantageous for the product outcome. Therefore, this ligand library affords good-to-excellent reaction rates [TOFs up to 600

  我们筛选了用于非对称烯丙基取代反应的模块化亚磷酸酯-恶唑啉配体库。该文库是由可商购的廉价D-葡萄糖胺有效制备的。将亚磷酸酯部分引入配体设计中对于产物结果是高度有利的。因此，该配体库提供了优良的反应速率[TOFs高达600 mol底物×（mol Pd×h）-1 ]和对映选择性（ee s高达99％），并且同时显示了宽广的单，二和三取代的线性受阻和不受阻底物和环状底物的范围。对钯烯丙基中间体的NMR研究提供了对配体参数对对映选择性起源的影响的更深刻的理解。