四甲基硅烷-D12 | 18145-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 中文名称: 四甲基硅烷-D12
• 英文名称: Tetramethylsilan-d(12)
• 英文别名: Tetra(2H3)methylsilane；tetrakis(trideuteriomethyl)silane
• CAS: 18145-38-5
• 化学式: C₄H₁₂Si
• 分子量: 100.129
• InChiKey: CZDYPVPMEAXLPK-MGKWXGLJSA-N

物化性质

• 溶解度：
  少许溶于甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.95
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-C5Me5)W(NO)(CH2CMe3)2 、 四甲基硅烷-D12 以 further solvent(s) 为溶剂， 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  亚烷基钨配合物对碳氢化合物 C−H 键的热活化

  摘要：

  CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(2) (1) 在纯碳氢化合物溶液中的热活化瞬时产生新戊叉络合物 CpW(NO)(=CHCMe(3)) (A)，随后激活溶剂 CH 键。例如，1 在四甲基硅烷和全氘四甲基硅烷中的热解导致 CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(CH(2)SiMe(3)) (2) 和 CpW(NO)( CHDCMe(3))[CD(2)Si(CD(3))(3)] (2-d(12))，分别为几乎定量的产率。新戊基中间体 A 可以被 PMe(3) 捕获以获得两种异构形式 (4a-b) 的 CpW(NO)(=CHCMe(3))(PMe(3))，在苯中，1 干净地形成苯基复杂的 CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(C(6)H(5)) (5)。动力学和机理研究表明，源自 1 的 CH 活化化学通过两个不同的步骤进行，即，(1) 确定分子内 α-H 从 1 消除新戊烷形成 A

  DOI：

  10.1021/ja002457e
• 作为产物：
  描述：

  四甲基硅烷 在 五甲基二乙烯三胺 、 sodium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide 、 氘代苯 作用下， 生成 四甲基硅烷-D12
  参考文献：
  名称：

  超碱性氨基钠供体NaTMP·PMDETA催化氢同位素交换芳烃全氘化

  摘要：

  氢同位素交换 (HIE) 已成为制备氘代分子的研究最多的方法之一，最近主要关注过渡金属的金属催化 C-H 活化。在这里，我们报告了使用简单的氨基钠 NaTMP（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶）与三齿 Lewis 供体 PMDETA（N，N，N '，N '' ，N '' -五甲基二亚乙基三胺）结合使用能够在温和的反应条件下使用 C 6 D 6催化促进一系列非活化芳烃的 HIE作为氘源。建立 NaTMP 用于芳香分子氘化的潜力，几种非活化底物，如萘、二苯乙炔和二苯乙烯可以在温和的反应条件下被氘化，而不需要过渡金属。将 NMR 研究与关键有机金属中间体的分离相结合，我们证明 NaTMP/PMEDTA 部分金属化 C 6 D 6的能力，同时产生 TMP(D)，是实现催化氘化的关键。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09778

文献信息

• Intermolecular C−H Activation of Hydrocarbons by Tungsten Alkylidene Complexes:  An Experimental and Computational Mechanistic Study
  作者：Craig S. Adams、Peter Legzdins、W. Stephen McNeil

  DOI：10.1021/om010380c

  日期：2001.11.1

  neopentyl ligands, consistent with the formation of σ-neopentane complexes prior to neopentane elimination. The thermolysis of 1 in a 1:1 molar mixture of tetramethylsilane-h12 and tetramethylsilane-d12 (70 °C, 40 h) yields an intermolecular KIE of 1.07(4):1. Thermolysis of 1 and 2 in 1:1 benzene/benzene-d6 yields intermolecular KIEs of 1.03(5):1 and 1.17(19):1, respectively. The KIE values are inconsistent

  Cp * W（NO）（CH 2 CMe 3）2（1）和Cp * W（NO）（CH 2 CMe 3）（CH 2 C 6 H 5）（2）在中等条件下（70°C，40 h ）分别生成反应性络合物Cp * W（NO）（CHCMe 3）（A）和Cp * W（NO）（CHC 6 H 5）（B），它们通过在整个反应室中添加C-H来活化烃类溶剂M C键。α氘代导数Cp * W（NO）（CD 2 CMe 3）2（1-d 4）在新戊基配体内进行分子内H / D交换，这与消除新戊烷之前σ-新戊烷配合物的形成一致。在四甲基硅烷-h 12和四甲基硅烷-d 12的1：1摩尔混合物中热解1（70°C，40 h），得到的分子间KIE为1.07（4）：1。热解1和2在1：1个的苯/苯d 6分别为1，：1.03产率间KIES（5）：1和1.17（19）。KIE值与确定M的CH键的速率确定不一致C键，表明底物与金属中心的配位是烷烃和芳烃分子间竞争的决定性因素。Cp
• Thermal Alkane C−H Bond Activation by a Tungsten Alkylidene Complex:  The Reversal of α-Hydrogen Elimination
  作者：Elizabeth Tran、Peter Legzdins

  DOI：10.1021/ja9704850

  日期：1997.5.1
• Mechanism of activation of carbon-hydrogen bonds in tetramethylsilane and mesitylene and mechanism of intramolecular activation in trimethylphosphine on thermolysis of tetrakis(trimethylphosphine)hydridoneopentylosmium(II)
  作者：Ronald S. Shinomoto、Peter J. Desrosiers、T. Gregory P. Harper、Thomas C. Flood

  DOI：10.1021/ja00158a032

  日期：1990.1
• Thermal Activation of Hydrocarbon C−H Bonds by Tungsten Alkylidene Complexes
  作者：Craig S. Adams、Peter Legzdins、Elizabeth Tran

  DOI：10.1021/ja002457e

  日期：2001.1.1

  quantitative yields. The neopentylidene intermediate A can be trapped by PMe(3) to obtain CpW(NO)(=CHCMe(3))(PMe(3)) in two isomeric forms (4a-b), and in benzene, 1 cleanly forms the phenyl complex CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(C(6)H(5)) (5). Kinetic and mechanistic studies indicate that the C-H activation chemistry derived from 1 proceeds through two distinct steps, namely, (1) rate-determining intramolecular alpha-H

  CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(2) (1) 在纯碳氢化合物溶液中的热活化瞬时产生新戊叉络合物 CpW(NO)(=CHCMe(3)) (A)，随后激活溶剂 CH 键。例如，1 在四甲基硅烷和全氘四甲基硅烷中的热解导致 CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(CH(2)SiMe(3)) (2) 和 CpW(NO)( CHDCMe(3))[CD(2)Si(CD(3))(3)] (2-d(12))，分别为几乎定量的产率。新戊基中间体 A 可以被 PMe(3) 捕获以获得两种异构形式 (4a-b) 的 CpW(NO)(=CHCMe(3))(PMe(3))，在苯中，1 干净地形成苯基复杂的 CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(C(6)H(5)) (5)。动力学和机理研究表明，源自 1 的 CH 活化化学通过两个不同的步骤进行，即，(1) 确定分子内 α-H 从 1 消除新戊烷形成 A
• Perdeuteration of Arenes via Hydrogen Isotope Exchange Catalyzed by the Superbasic Sodium Amide Donor Species NaTMP·PMDETA
  作者：Andreu Tortajada、Eva Hevia

  DOI：10.1021/jacs.2c09778

  日期：2022.11.9

  Here we report the use of a simple sodium amide, NaTMP (TMP = 2,2,6,6-tetramethylpiperidide), combined with tridentate Lewis donor PMDETA (N,N,N′,N″,N″-pentamethyldiethylenetriamine), which is able to catalytically promote the HIE of a series nonactivated arenes under mild reaction conditions using C6D6 as the deuterium source. Establishing the potential of NaTMP for the deuteration of aromatic molecules

  氢同位素交换 (HIE) 已成为制备氘代分子的研究最多的方法之一，最近主要关注过渡金属的金属催化 C-H 活化。在这里，我们报告了使用简单的氨基钠 NaTMP（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶）与三齿 Lewis 供体 PMDETA（N，N，N '，N '' ，N '' -五甲基二亚乙基三胺）结合使用能够在温和的反应条件下使用 C 6 D 6催化促进一系列非活化芳烃的 HIE作为氘源。建立 NaTMP 用于芳香分子氘化的潜力，几种非活化底物，如萘、二苯乙炔和二苯乙烯可以在温和的反应条件下被氘化，而不需要过渡金属。将 NMR 研究与关键有机金属中间体的分离相结合，我们证明 NaTMP/PMEDTA 部分金属化 C 6 D 6的能力，同时产生 TMP(D)，是实现催化氘化的关键。