1-hydroxy-3-methylenehex-4-ene-1-dicarboxylic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1-hydroxy-3-methylenehex-4-ene-1-dicarboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: diethyl 2-hydroxy-2-[(E)-2-methylidenepent-3-enyl]propanedioate
• 化学式: C₁₃H₂₀O₅
• 分子量: 256.299
• InChiKey: VOAYPFKQGGANNV-VMPITWQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  trans-2-甲基戊二烯 、 酮基丙二酸二乙酯 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (R,R)-2,2'-异亚丙基双(4-苯基-2-恶唑啉) 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 4,6-dimethyl-2,3-dihydro-5H-2-dicarboxylic acid ethyl ester 、 1-hydroxy-3-methylenehex-4-ene-1-dicarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  手性CO（2）-Synthons通过酮不饱和酮和二烯的催化不对称杂Diels-Alder反应。

  摘要：

  提出了一种手性CO（2）合成子形成催化对映选择性方法。所描述的方法是基于二烯与酮丁二酸二乙酯的反应，使用C（2）对称的双恶唑啉作为手性配体，铜（II）和锌（II）作为路易斯酸。对于环状二烯，反应以良好的收率进行，并且对于1，3-环己二烯，ee高达93％，而对于环戊二烯，该反应在低温下也进行得很好，但是升高温度会导致逆Diels-Alder反应。已经在不同条件下和针对各种二烯对反应进行了研究，并且发现对于活化的二烯，杂-Diels-Alder和Mukaiyama Aldol产物均被分离。由1的对映选择性杂Diels-Alder反应形成的化合物 3-ketolononate的3-环己二烯已转化为原理上从CO（2）和1,3-环己二烯的[2 + 4]环加成反应形成的CO（2）-合成子，以及有吸引力的光学活性1,4-二取代环己二醇。杂-Diels-Alder加合物的绝对构型是基于1,4-二取代的环己

  DOI：

  10.1021/jo990696i

文献信息

• The carbonyl-Diels-Alder reaction catalyzed by bismuth (III) chloride
  作者：Hélène Robert、Bernard Garrigues、Jacques Dubac

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10791-2

  日期：1998.3

  In presence of bismuth (III) chloride, a carbonylated electrophile (ethyl mesoxalate or glyoxylate) and usual diene led selectively (65 to 100%) the hetero carbonyl-Diels-Alder reaction with the ene reaction product. BiCl3 exhibits strong catalytic activity and, compared with previous literature, reacts under mild conditions.

  在氯化铋（III）的存在下，羰基化的亲电试剂（中草酸乙酯或乙醛酸乙酯）和通常的二烯选择性地（65％至100％）导致杂羰基-Diels-Alder反应与烯反应产物。BiCl 3表现出很强的催化活性，并且与以前的文献相比，在温和的条件下反应。