1-(but-1-en-2-yl)-3-chlorobenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(but-1-en-2-yl)-3-chlorobenzene
• 英文别名: 1-But-1-en-2-yl-3-chlorobenzene
• 化学式: C₁₀H₁₁Cl
• 分子量: 166.65
• InChiKey: CKJJZEPQEAJTRY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(but-1-en-2-yl)-3-chlorobenzene 在 氟硼酸钠 、 [Cu(salicylate)₂(NCMe)]₂ 、 四丁基氯化铵 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以54%的产率得到3'-氯丙酮苯
  参考文献：
  名称：

  双核铜络合物催化的反应：O 2将烯烃选择性氧化为羰基化合物

  摘要：

  末端烯烃被带有单水杨酸酯配体的双核铜催化剂选择性催化裂解成酮和醛，O2为氧化剂。该反应在具有0.5mol％催化剂的O 2气球气氛下进行，并且可以以克为单位进行，从而为将末端烯烃裂解为羰基化合物提供了方便实用的方法。

  DOI：

  10.1039/c7cy01757j
• 作为产物：
  描述：

  3'-氯丙酮苯 、 甲基三苯基溴化膦 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以71 %的产率得到1-(but-1-en-2-yl)-3-chlorobenzene
  参考文献：
  名称：

  氧化条件下铜粉催化三甲基硅基叠氮化物和环醚对末端烯烃的碳叠氮化反应

  摘要：

  已经实现了铜催化的烯烃与三甲基甲硅烷基叠氮化物和环状醚的碳叠氮化反应。使用天然丰富的铜催化剂可以使环醚在氧化条件下用作烷基化试剂。使用苯乙烯衍生物和 1,1-二芳基烯烃提供碳叠化产物。此外，将五元和六元环醚应用于本反应，可以得到带有叠氮基和环醚基团的目标有机分子，具有完美的区域选择性。自由基捕获和时钟实验表明，目前的反应是通过自由基途径进行的。为了进一步证明这种碳叠化反应的效用，还进行了从叠氮基到相关含氮化合物的转化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c03081

文献信息

• Cobalt(II)-Catalyzed Stereoselective Olefin Isomerization: Facile Access to Acyclic Trisubstituted Alkenes
  作者：Sheng Zhang、Deepika Bedi、Lu Cheng、Daniel K. Unruh、Guigen Li、Michael Findlater

  DOI：10.1021/jacs.0c02101

  日期：2020.5.13

  Stereoselective synthesis of trisubstituted alkenes is a long-standing challenge in organic chemistry, due to the small energy differences between E and Z isomers of trisubstituted alkenes (compared with 1,2-disubstituted alkenes). Transition metal-catalyzed isomerization of 1,1-disubstituted alkene can serve as an alternative approach to trisubsti-tuted alkenes, but it remains underdeveloped owing

  三取代烯烃的立体选择性合成是有机化学中长期存在的挑战，因为三取代烯烃的 E 和 Z 异构体之间的能量差异很小（与 1,2-二取代烯烃相比）。1,1-二取代烯烃的过渡金属催化异构化可以作为三取代烯烃的替代方法，但由于与反应效率和立体选择性有关的问题，它仍然不发达。在这里，我们展示了一种新型钴催化剂可以克服这些挑战，为获得广泛的三取代烯烃提供有效和立体选择性的途径。该协议与单烯和二烯兼容，并表现出良好的官能团耐受性和可扩展性。而且，它已被证明是构建有机发光体和氘代三取代烯烃的有用工具。对该机制的初步研究表明，该反应涉及钴氢化物途径。该反应的高立体选择性归因于 π-π 堆积效应和底物和催化剂之间的空间位阻。
• Photo-triggered hydrogen atom transfer from an iridium hydride complex to unactivated olefins
  作者：Mirjam R. Schreier、Björn Pfund、Xingwei Guo、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1039/d0sc01820a

  日期：——

  upon photoexcitation, but hydrogen atom transfer (HAT) reactivity is rare. We discovered that a typical representative of a widely used class of iridium hydride complexes acts as an H-atom donor to unactivated olefins upon irradiation at 470 nm in the presence of tertiary alkyl amines as sacrificial electron and proton sources. The catalytic hydrogenation of simple olefins served as a test ground to

  许多光敏金属络合物在光激发后可以充当电子给体或受体，但氢原子转移（HAT）反应性很少见。我们发现，在存在叔烷基胺作为牺牲电子和质子源的情况下，在470 nm辐照时，广泛使用的氢化铱配合物类别的典型代表充当未活化烯烃的H原子供体。简单烯烃的催化加氢作为建立氢化铱新光反应性的试验场。通过光致电子转移很难活化的底物很容易被氢化，由12种不同烯烃建立的结构反应性关系与典型的HAT反应性相符，反映了HAT形成的自由基中间体的相对稳定性。激进时钟 H / D同位素标记和瞬态吸收实验提供了进一步的机械原理，并证实了对光触发氢原子转移（photo-HAT）的总体反应性的解释。催化活性物质被鉴定为Ir（II）的氢化物，其Ir II -H键解离自由能约为44 kcal mol -1，这是在对相应的Ir（III）氢化物进行3 MLCT激发态淬灭后形成的，即实际的HAT步骤发生在地面上-状态势能面。本文介绍的ph
• Highly Stereoselective Positional Isomerization of Styrenes <i>via</i> <scp>Acid‐Catalyzed</scp> Carbocation Mechanism
  作者：Xiao‐Si Hu、Jun‐Xiong He、Ying Zhang、Jian Zhou、Jin‐Sheng Yu

  DOI：10.1002/cjoc.202100218

  日期：2021.8

  The first transition metal-free highly stereoselective positional isomerization of various α-alkyl styrenes through a carbocation mechanism triggered strategy is developed by using Al(OTf)3 as a hidden Brønsted acid catalyst, which provides facile access to value-added acyclic tri- and tetra-substituted alkenes in good yields with high stereoselectivity under mild conditions. The practicality of this

  通过使用 Al(OTf) 3作为隐藏的 Brønsted 酸催化剂，通过碳阳离子机制触发的策略开发了第一个无过渡金属的各种 α-烷基苯乙烯的高度立体选择性位置异构化，这为获得增值的无环三-和在温和条件下以高立体选择性和高收率制备四取代烯烃。该协议的实用性由克级合成、高立体选择性、良好的官能团耐受性和简单的操作进一步突出。机理研究支持 Al(OTf) 3充当隐藏的布朗斯台德酸催化剂并形成碳正离子中间体。
• Highly Substituted Enantioenriched Cyclopentane Derivatives by Palladium-Catalyzed [3 + 2] Trimethylenemethane Cycloadditions with Disubstituted Nitroalkenes
  作者：Barry M. Trost、Dustin A. Bringley、B. Michael O’Keefe

  DOI：10.1021/ol402487s

  日期：2013.11.15

  β,β-Disubstituted nitroalkenes readily undergo palladium-catalyzed [3 + 2] cycloaddition with trimethylenemethane to generate nitrocyclopentanes in excellent yield and enantioselectivity. The reaction provides access to heavily substituted cyclopentanes containing up to three contiguous stereocenters, and the products may be converted to both cyclopentylamines and cyclopentenones. A rare dependence

  β,β-二取代硝基烯烃很容易与三亚甲基甲烷发生钯催化的 [3 + 2] 环加成反应，以优异的产率和对映选择性生成硝基环戊烷。该反应提供了含有最多三个连续立体中心的重度取代的环戊烷，并且产物可以转化为环戊胺和环戊烯酮。观察到环加合物手性意义的罕见依赖性完全依赖于钯结合的三亚甲基甲烷中间体的结构。
• Asymmetric hydrogenation of α-ethylstyrenes catalyzed by chiral ruthenium complexes
  作者：Grant S Forman、Takeshi Ohkuma、William P Hems、Ryoji Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01613-0

  日期：2000.12

  A combined system of RuCl2[(R,R)-Me-DuPhos](dmf)n and t-C4H9OK catalyzes the asymmetric hydrogenation of α-ethylstyrene derivatives. The reaction proceeds with a substrate to catalyst molar ratio of up to 2600 in 2-propanol at 8 atm and room temperature to give the chiral saturated products in 81–89% ee.

  RuCl 2 [（R，R）-Me-DuPhos]（dmf）n和t -C 4 H 9 OK的组合系统催化α-乙基苯乙烯衍生物的不对称氢化。反应在8 atm和室温下在2-丙醇中的底物与催化剂的摩尔比最高为2600，得到的手性饱和产物为ee的81-89％。