bis(triphenylphosphine)benzylideneruthenium(II) dichloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(triphenylphosphine)benzylideneruthenium(II) dichloride
• 英文别名: RuCl2(=CHPh)(PPh3)2；[RuCl2(=CHPh)(PPh3)2]；(Ph3P)2Cl2Ru=CHPh；Cl2(PPh3)2Ru=CHPh；Cl2Ru(PPh3)2=CHPh；[RuCl2(benzylidene)(triphenylsphosphine)2]；Benzylidene(dichloro)ruthenium;triphenylphosphane
• 化学式: C₄₃H₃₆Cl₂P₂Ru
• 分子量: 786.682
• InChiKey: FNQDSOUHKJMXBK-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.65
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(triphenylphosphine)benzylideneruthenium(II) dichloride 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF RU ALKYLIDENE COMPLEXES
  [FR] SYNTHÈSE ET CARACTÉRISATION DE COMPLEXES D'ALKYLIDÈNE RU

  摘要：

  这项发明涉及烯烃交换催化剂化合物，以及制备这种化合物、含有这种化合物的组合物、使用这种化合物的方法、含有这种化合物的制造品以及在烯烃和烯烃化合物的交换反应中使用这种化合物。该发明在催化剂、有机合成、聚合物化学以及工业和精细化学品行业领域具有实用价值。

  公开号：

  WO2018075479A1
• 作为产物：
  描述：

  tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 二氮杂甲苯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 bis(triphenylphosphine)benzylideneruthenium(II) dichloride
  参考文献：
  名称：

  用于烯烃复分解的18电子钌膦磺酸盐催化剂

  摘要：

  提出了基于螯合膦磺酸盐的钌亚烷基络合物的第一实例。尽管这些配合物是带有顺式膦和顺式单电子供体（磺酸盐和氯化物）的18电子配合物，但它们对于闭环复分解，交叉复分解和开环复分解聚合具有令人惊讶的活性，因此突出了其独特的潜力。磺酸配体在钌复分解催化剂设计中的应用

  DOI：

  10.1021/om500212x
• 作为试剂：
  描述：

  1-甲基-2-甲酰苯并咪唑 在 bis(triphenylphosphine)benzylideneruthenium(II) dichloride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 (±)-cis-4-(1-methyl-1H-benzo[d]-imidazol-2-yl)-3-phenoxy-1-(prop-1-enyl)azetidin-2-one 、 (±)-cis-4-(1-methyl-1H-benzo[d]-imidazol-2-yl)-3-phenoxy-1-(prop-1-enyl)azetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  β-内酰胺的螯合辅助金属介导的N–H键活化：Irida-，Rhoda-，Osma-和Ruthenatrinems的制备

  摘要：

  制备了在四元环的4-位被吡啶（2a），喹啉（2b），异喹啉（2c），咪唑（2d）和苯并咪唑（2e）取代的2-氮杂环丁酮，以便合成含有过渡金属和其相关联的配体，L ñ男，在三环骨架的2位上。所开发的方法与多种过渡金属起始配合物兼容。因此，铱和铑二聚体[M（η 5 -C 5我5）氯2 ] 2与反应图2a - ë，在乙酸钠存在下，得到irida-和rhodatrinems（1A - Ĵ）含有半夹心d 6金属碎片M（η 5 -C 5我5）氯（M =铱，铑）。[M（μ-OME）（η的反应4 -COD）] 2（M =铱，铑）与图2a导致irida-和rhodatrinems（1K，升）与d 8个部分M（η 4-COD）。通过取代和氧化加成反应，可以在不影响2-氮杂环丁酮骨架的情况下，修饰这些化合物中金属中心的配位球和氧化态。作为概念的证明，也报道了具有M（CO）2（M = Ir（1m），Rh（1n））

  DOI：

  10.1021/om500162m

文献信息

• Synthesis and Applications of RuCl₂(CHR‘)(PR₃)₂:  The Influence of the Alkylidene Moiety on Metathesis Activity
  作者：Peter Schwab、Robert H. Grubbs、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ja952676d

  日期：1996.1.1

  reactions of RuCl2(PPh3)3 with a number of diazoalkanes were surveyed, and alkylidene transfer to give RuCl2(CHR)(PPh3)2 (R = Me (1), Et (2)) and RuCl2(CH-p-C6H4X)(PPh3)2 (X = H (3), NMe2 (4), OMe (5), Me (6), F (7), Cl (8), NO2 (9)) was observed for alkyl diazoalkanes RCHN2 and various para-substituted aryl diazoalkanes p-C6H4XCHN2. Kinetic studies on the living ring-opening metathesis polymerization (ROMP)

  研究了 RuCl2(PPh3)3 与许多重氮烷的反应，亚烷基转移得到 RuCl2(CHR)(PPh3)2（R = Me (1)，Et (2)）和 RuCl2(CH-p-C6H4X) )(PPh3)2 (X = H (3), NMe2 (4), OMe (5), Me (6), F (7), Cl (8), NO2 (9)) 观察到烷基重氮烷 RCHN2 和各种对位取代的芳基重氮烷烃 p-C6H4XCHN2。使用配合物 3-9 作为催化剂的降冰片烯活性开环复分解聚合 (ROMP) 的动力学研究表明，在所有情况下，引发都比传播快（ki/kp = 9 for 3），并且 X 对3-9的复分解活性相对较小。3-9 中的膦与三环己基膦交换生成 RuCl2(CH-p-C6H4X)(PCy3)2 10-16，这是环辛烯 (PDI = 1.51-1.63) 和 1,5-环辛二烯 (PDI = 1.56-1
• Facile synthesis of [(NHC)(NHCewg)RuCl2(CHPh)] complexes
  作者：Stefanie Wolf、Herbert Plenio

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.07.014

  日期：2010.10

  The utility of [(NHC)(PPh3)RuCl2(CHPh)] for the facile and efficient synthesis of ten complexes of the type [(NHC)(NHCewg)RuCl2(CHR)] with saturated and unsaturated NHC ligands in 85–94% isolated yield via a simple one step synthesis utilizing [AgI(NHCewg)] as NHCewg transfer reagents was demonstrated.

  [（NHC）（PPh 3）RuCl 2（CHPh）]用于轻松高效地合成10种[（NHC）（NHC ewg）RuCl 2（CHR）]与饱和和不饱和NHC配体的配合物通过简单的一步合成，利用[AgI（NHC ewg）]作为NHC ewg转移试剂，分离出的产率为85-94％。
• Alkylidene complexes of ruthenium containing N-heterocyclic carbene ligands; use as highly active, selective catalysts for olefin metathesis
  申请人：Herrmann Anton Wolfgang

  公开号：US20050107626A1

  公开（公告）日：2005-05-19

  The invention relates to a complex compound of ruthenium of the general structural formula I in which X 1 and X 2 may be identical or different and represent an anionic ligand, in which R 1 and R 2 are identical or different, but may also have a ring, in which R 1 and R 2 represent hydrogen or/and a hydrocarbon group, in which the ligand L 1 is a N-heterocyclic carbene and in which the ligand L 2 is a neutral electron donor, especially a N-heterocyclic carbene or an amine, imine, phosphane, phosphite, stibine, arsine, carbonyl compound, carboxyl compound, nitrile, alcohol, ether, thiol or thioether, wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent hydrogen or/and hydrocarbon groups. The invention relates also to a process for the preparation of acyclic olefins having two or more carbon atoms or/and of cyclic olefins having four or more carbon atoms from acyclic olefins having two or more carbon atoms or/and from cyclic olefins having four or more carbon atoms by olefin metathesis reaction in the presence of at least one catalyst, wherein such a complex compound is used as catalyst and wherein R′ 1 , R′ 2 , R′ 3 and R′ 4 hydrogen or/and hydrocarbon groups.

  该发明涉及一种钌的复合物，其一般结构式I，其中X1和X2可以相同也可以不同，并代表一个阴离子配体，其中R1和R2可以相同也可以不同，但也可以具有一个环，其中R1和R2代表氢或/和一个碳氢基团，其中配体L1是N-杂环卡宾，配体L2是一个中性电子给体，特别是N-杂环卡宾或胺、亚胺、膦、亚磷酸酯、锑烷、砷烷、羰基化合物、羧基化合物、腈、醇、醚、硫醇或硫醚，其中R1、R2、R3和R4代表氢或/和碳氢基团。该发明还涉及一种从具有两个或更多碳原子的非环烯烃或/和具有四个或更多碳原子的环烯烃制备非环烯烃或/和环烯烃的方法，通过烯烃交换反应在至少一种催化剂的存在下进行，其中使用这种复合物作为催化剂，其中R′1、R′2、R′3和R′4代表氢或/和碳氢基团。
• Lewis-acid assisted cross metathesis of acrylonitrile with functionalized olefins catalyzed by phosphine-free ruthenium carbene complex
  作者：Chen-Xi Bai、Xiao-Bing Lu、Ren He、Wen-Zhen Zhang、Xiu-Juan Feng

  DOI：10.1039/b510776h

  日期：——

  The exchange of the PPh3 ligand in the complex [1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)4,5-dihydroimidazol-2-ylidene](PPh3)(Cl)2RuCHPh (7) for a pyridine ligand at ambient temperature leads to the formation of the stable phosphine-free carbene ruthenium complex [1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)4,5-dihydroimidazol-2-ylidene](C5H5N)2(Cl)2 RuCHPh (8). The resulted ruthenium complex exhibits highly catalytic activity for the cross metathesis of acrylonitrile with various functionalized olefins under mild conditions, and its activity can be further improved by the addition of a Lewis acid such as Ti(OiPr)4. In the mixture products, the Z-isomer predominates.

  在常温下，将[1,3-双(2,6-二甲基苯基)4,5-二氢咪唑-2-亚基](PPh3)(Cl)2RuCHPh (7)中的 PPh3 配体与吡啶配体交换，可形成稳定的无磷碳化钌配合物[1、3-双（2,6-二甲基苯基）4,5-二氢咪唑-2-亚基](C5H5N)2(Cl)2 RuCHPh (8)。生成的钌络合物对丙烯腈与各种官能化烯烃在温和条件下的交叉复分解反应具有很强的催化活性，而且通过添加路易斯酸（如 Ti(OiPr)4），其活性还能得到进一步提高。
• Synthesis and Activity of Ruthenium Alkylidene Complexes Coordinated with Phosphine and N-Heterocyclic Carbene Ligands
  作者：Tina M. Trnka、John P. Morgan、Melanie S. Sanford、Thomas E. Wilhelm、Matthias Scholl、Tae-Lim Choi、Sheng Ding、Michael W. Day、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja021146w

  日期：2003.3.1

  presented, one of the mixed bis(NHC) derivative (H(2)IMes)(IMes)(Cl)(2)Ru=CHPh, and the other of (PCy(3))(Cl)(CO)Ru[eta(2)-(CH(2)-C(6)H(2)Me(2))(N(2)C(3)H(4))(C(6)H(2)Me(3))], the product of ortho methyl C-H bond activation. Other side reactions encountered during the synthesis of new ruthenium alkylidene complexes include the formation of hydrido-carbonyl-chloride derivatives in the presence of primary

  本文报道了各种与膦和 N-杂环卡宾 (NHC) 配体配位的钌配合物的合成和表征。这些配合物包括通式 (NHC)(PR(3))(Cl)(2)Ru=CHR' 的几种亚烷基衍生物，它们是高活性烯烃复分解催化剂。虽然这些催化剂可以通过双（膦）钌亚烷基前体与游离 NHC 的反应来充分制备，但我们已经开发了一种替代路线，使用 NHC-醇或 -氯仿加合物作为 NHC 配体的“保护”形式。这条路线是有利的，因为 NHC 加合物比它们的游离卡宾对应物更容易处理。我们还证明可以通过吡啶配位前体 (NHC)(py)(2)(Cl)(2)Ru=CHPh 与游离 NHCs 或 NHC 加合物的反应来制备空间体积庞大的双 (NHC) 复合物。呈现了两种晶体结构，一种是混合双 (NHC) 衍生物 (H(2)IMes)(IMes)(Cl)(2)Ru=CHPh，另一种是 (PCy(3))(Cl)(CO )Ru[η(2)-(C