2,4-di-tert-butyl-6-((2-(pyridin-2-yl)propan-2-yl)amino)phenol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-di-tert-butyl-6-((2-(pyridin-2-yl)propan-2-yl)amino)phenol
• 英文别名: 2,4-Ditert-butyl-6-(2-pyridin-2-ylpropan-2-ylamino)phenol；2,4-ditert-butyl-6-(2-pyridin-2-ylpropan-2-ylamino)phenol
• 化学式: C₂₂H₃₂N₂O
• 分子量: 340.509
• InChiKey: RDFPYOFPQUPYGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  45.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-di-tert-butyl-6-((2-(pyridin-2-yl)propan-2-yl)amino)phenol 在 双(环戊二烯)钴 、 氧气 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 43.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用空气稳定的铁 (III) 物质和氧化还原活性配体通过直接 C(sp3)–H 胺化催化合成 N-杂环

  摘要：

  在碱存在和有氧条件下，FeCl3 与氧化还原活性吡啶-氨基苯酚配体 NNOH2 配位生成 FeCl2(NNOISQ) (1)，具有高自旋 FeIII 和 NNOISQ 自由基配体。根据实验和计算数据推论，该配合物总体具有 S = 2 自旋态。以配体为中心的自由基与 Fe 中心反铁磁性耦合。易于获得、结构明确且空气稳定 1 可催化未活化有机叠氮化物具有挑战性的分子内直接 C(sp3)–H 胺化，生成一系列具有最高周转数 (TON) 的饱和 N-杂环（1 mol% 1、12 小时，TON = 62；0.1 mol% 1、7 天，TON = 620）。该催化剂易于回收，催化活性不会明显损失。对 1-叠氮基-4-苯基丁烷 (S1) 的 C(sp3)-H 胺化的详细动力学研究表明，叠氮化物底物为零级，催化剂和 Boc2O 为一级。中性预催化剂与 Boc2O 反应生成的阳离子铁络合物被提议作为催化活性物质。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b00270
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基邻苯二酚 、 2-(吡啶-2-基)-2-丙胺 在 3,5-二叔丁基邻苯醌 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 1.0h， 以46%的产率得到2,4-di-tert-butyl-6-((2-(pyridin-2-yl)propan-2-yl)amino)phenol
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Redox-Active Ligand-to-Substrate Single-Electron Transfer: Radical Reactivity with a Palladium(II) Complex

  摘要：

  Coordination of the redox-active tridentate NNO ligand L-H2 to Pd-II yields the paramagnetic iminobenzosemiquinonato complex 3. Single-electron reduction of 3 yields diamagnetic amidophenolato complex 4, capable of activating aliphatic azide 5. Experimental and computational studies suggest a redox-noninnocent pathway wherein the redox-active ligand facilitates intramolecular ligand-to-substrate single-electron transfer to generate an open-shell singlet "nitrene-substrate radical, ligand radical", enabling subsequent radical-type C-H amination reactivity with Pd-II.

  DOI：

  10.1021/ja502164f

文献信息

• Redox-Active-Ligand-Mediated Formation of an Acyclic Trinuclear Ruthenium Complex with Bridging Nitrido Ligands
  作者：Bidraha Bagh、Daniël L. J. Broere、Maxime A. Siegler、Jarl Ivar van der Vlugt

  DOI：10.1002/anie.201603659

  日期：2016.7.11

  aminophenol ligand to RuII followed by aerobic oxidation generates two diamagnetic RuIII species [1 a (cis) and 1 b (trans)] with ligand‐centered radicals. The reaction of 1 a/1 b with excess NaN3 under inert atmosphere resulted in the formation of a rare bis(nitrido)‐bridged trinuclear ruthenium complex with two nonlinear asymmetrical Ru‐N‐Ru fragments. The spontaneous reduction of the ligand centered

  氧化还原活性吡啶氨基酚配体与Ru II配位，然后进行好氧氧化，生成了两个以配体为中心的反磁性Ru III物种[ 1 a（顺式）和1 b（反式）]。的反应1 / 1b中与过量的NaN 3在惰性气氛下导致了罕见双（次氮）的形成-bridged三核钌络合物具有两个非线性非对称的Ru-N-茹片段。母体1a / 1b中以配体为中心的自由基的自发还原可将氮化物（N 3-）氧化为N 2的一半当量。三核复合物对TEMPO-H，氢化锡，硫醇和二氢具有反应性。
• Selective Manipulation of Well‐Defined Trinuclear Pd(II)‐Complexes
  作者：Siuli Das、Julia Buschermöhle、Dirk W. Zant、M. Schmidtmann、Jarl Ivar van der Vlugt

  DOI：10.1002/chem.202400044

  日期：2024.4.11

  Several strategies are available to design well‐defined multimetallic molecular entities bearing functional ligands. Substoichiometric exchange reactions in the coordination sphere of pre‐existing multinuclear precursors are relatively underexploited in this context. Palladium(II) acetate is not a mononuclear compound in the solid state but rather exists as a trimer, i. e. [Pd₃(OAc)₆]. Although this material is ubiquitously used to synthesize mononuclear Pd species, it may principally also lend itself to selective exchange of some of the edge‐sharing acetate units in its triangular motif, whilst keeping the overall multinuclear architecture intact. Strikingly, little is known about the controlled manipulation and substoichiometric substitution chemistry of this well‐defined conglomerate. We herein conclusively demonstrate that, for the first time, the targeted exchange of two or four acetate units from the Pd₃(acetate)₆ platform is possible, thereby installing either one or two new tridentate ligands onto this trinuclear architecture. Follow‐up exchange and substitution chemistry is available without disrupting the multimetallic nature of the core structure. New complexes 2–7 are all conclusively characterized using multinuclear NMR spectroscopy, UV‐vis and IR spectroscopy as well as X‐ray diffraction analysis.
• Intramolecular Redox-Active Ligand-to-Substrate Single-Electron Transfer: Radical Reactivity with a Palladium(II) Complex
  作者：Daniël L. J. Broere、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek、Martin Lutz、Sebastian Dechert、Jarl Ivar van der Vlugt

  DOI：10.1021/ja502164f

  日期：2014.8.20

  Coordination of the redox-active tridentate NNO ligand L-H2 to Pd-II yields the paramagnetic iminobenzosemiquinonato complex 3. Single-electron reduction of 3 yields diamagnetic amidophenolato complex 4, capable of activating aliphatic azide 5. Experimental and computational studies suggest a redox-noninnocent pathway wherein the redox-active ligand facilitates intramolecular ligand-to-substrate single-electron transfer to generate an open-shell singlet "nitrene-substrate radical, ligand radical", enabling subsequent radical-type C-H amination reactivity with Pd-II.
• Catalytic Synthesis of N-Heterocycles via Direct C(sp³)–H Amination Using an Air-Stable Iron(III) Species with a Redox-Active Ligand
  作者：Bidraha Bagh、Daniël L. J. Broere、Vivek Sinha、Petrus F. Kuijpers、Nicolaas P. van Leest、Bas de Bruin、Serhiy Demeshko、Maxime A. Siegler、Jarl Ivar van der Vlugt

  DOI：10.1021/jacs.7b00270

  日期：2017.4.12

  challenging intramolecular direct C(sp3)–H amination of unactivated organic azides to generate a range of saturated N-heterocycles with the highest turnover number (TON) (1 mol% of 1, 12 h, TON = 62; 0.1 mol% of 1, 7 days, TON = 620) reported to date. The catalyst is easily recycled without noticeable loss of catalytic activity. A detailed kinetic study for C(sp3)–H amination of 1-azido-4-phenylbutane (S1) revealed

  在碱存在和有氧条件下，FeCl3 与氧化还原活性吡啶-氨基苯酚配体 NNOH2 配位生成 FeCl2(NNOISQ) (1)，具有高自旋 FeIII 和 NNOISQ 自由基配体。根据实验和计算数据推论，该配合物总体具有 S = 2 自旋态。以配体为中心的自由基与 Fe 中心反铁磁性耦合。易于获得、结构明确且空气稳定 1 可催化未活化有机叠氮化物具有挑战性的分子内直接 C(sp3)–H 胺化，生成一系列具有最高周转数 (TON) 的饱和 N-杂环（1 mol% 1、12 小时，TON = 62；0.1 mol% 1、7 天，TON = 620）。该催化剂易于回收，催化活性不会明显损失。对 1-叠氮基-4-苯基丁烷 (S1) 的 C(sp3)-H 胺化的详细动力学研究表明，叠氮化物底物为零级，催化剂和 Boc2O 为一级。中性预催化剂与 Boc2O 反应生成的阳离子铁络合物被提议作为催化活性物质。