lithium phenylethynolate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium phenylethynolate
• 英文别名: Lithium;2-phenylethynolate
• 化学式: C₈H₅O*Li
• 分子量: 124.068
• InChiKey: KCPQOVOEARUTSL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.64
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium phenylethynolate 以56%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  SCHOELLKOPF U.; HOPPE I., ANGEW. CHEM. , 1975, 87, NO 22, 814-815

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,2-dibromo-2-phenylacetate 在 萘 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 lithium phenylethynolate
  参考文献：
  名称：

  实际合成壬酸根阴离子：萘催化的α，α-二溴代酯的还原锂化反应

  摘要：

  使用萘二甲酸锂对α，α-二溴代酯进行还原锂化反应可生成酯二价阴离子，从而以良好的收率产生了叶酸根阴离子。还完成了萘催化的还原锂化。这是一种方便，经济和实用的方法，用于制备磺酸盐阴离子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01799-3

文献信息

• Synthesis of Multisubstituted Furans, Pyrroles, and Thiophenes via Ynolates
  作者：Mitsuru Shindo、Yutaka Yoshimura、Maiko Hayashi、Hiroe Soejima、Takashi Yoshikawa、Kenji Matsumoto、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/ol0705200

  日期：2007.5.1

  An efficient synthetic method for the preparation of multisubstituted furans, thiophenes, and pyrroles using ynolates was developed. This novel formal [4 + 1] annulation by C2-C3 and C3-C4 bond formations includes cycloaddition, cyclization, decarboxylation, and dehydration as key steps.

  开发了一种使用合成酸酯制备多取代呋喃，噻吩和吡咯的有效合成方法。通过C2-C3和C3-C4键形成的这种新颖的正式[4 +1]环化过程包括关键步骤：环加成，环化，脱羧和脱水。
• Palladium-Catalyzed Fluoride-Free Cross-Coupling of Intramolecularly Activated Alkenylsilanes and Alkenylgermanes: Synthesis of Tamoxifen as a Synthetic Application
  作者：Kenji Matsumoto、Mitsuru Shindo

  DOI：10.1002/adsc.201100627

  日期：2012.3

  intramolecular hypercoordination of a carboxylic acid is a powerful activation strategy for the palladium‐catalyzed cross‐coupling reaction of trialkyl(vinyl)silanes and trialkyl(vinyl)germanes under fluoride‐free conditions. Z‐β‐Trialkylsilyl‐ and Z‐β‐trialkylgermylacrylic acids, synthesized stereoselectively by olefination with ynolates, are highly stable and useful reagents for cross‐coupling with a variety

  我们已经证明，在无氟条件下，羧酸的分子内高配位是钯催化的三烷基（乙烯基）硅烷与三烷基（乙烯基）锗烷的交叉偶联反应的强大活化策略。Z -β-三烷基甲硅烷基和Z -β-三烷基锗烷基丙烯酸是通过烯醇酸酯与烯烃的立体选择性合成而来的，是高度稳定且有用的试剂，可与多种芳基碘化物交叉偶联，从而提供具有立体控制和多样性的，具有不同碳取代基的四取代烯烃导向的方式。还报道了立体选择性合成（Z）-他莫昔芬的应用。
• The Behaviors of Metal Acetylides with Dinitrogen Tetroxide
  作者：Christopher?J. Woltermann、Harold Shechter

  DOI：10.1002/hlca.200590020

  日期：2005.2

  total loss of metal ion. Loss of metal ions from metallo acetylide radical cations and H-abstraction by non-caged acetylenyl radicals will give terminal acetylenes. The principal reactions (75–100%) of heavy metal acetylides phenyl(trimethylstannyl)acetylene (44) and bis(phenylacetylenyl)mercury (47) with 2 are directed nitrosative additions (NO+) and loss of metal ions to give nitroso(phenyl)ketene (27)

  苯乙炔化锂（1a）和N 2 O 4（2）在-78°下通过氧化偶联生成二苯基丁二炔（6a），通过氧化然后再进行溶剂H吸附生成苯乙炔（7a），以及通过对苯二甲酰基的二聚重排生成苯甲酰氰（8）。亚硝基（苯基）乙炔（23）。未获得硝基（苯基）乙炔（3，R = Ph）。苯甲腈（9）是另一种产物，可能是由亚硝酸苯基乙炔基（26）产生的亚硝基（苯基）烯酮（27）水解分解而产生的。苯乙炔（7a）和2与（E）-和（Z）-1,2-二硝基苯乙烯（分别为34和35）一起生成3-苯甲酰基-5-苯基异恶唑（10），推测是通过环加成苯甲酰基丁腈氧化物形成的（40）至7a。此外，2与其他乙炔化锂（1b - 1e）以及钠，镁，锌，铜和铜的苯基乙炔化锂1f - 1l反应，生成二乙炔6a - 6c和单乙炔7a - 7c。提出金属乙炔聚集体向二乙炔的转化涉及笼中金属乙炔自由基阳离子中间体的产生和加成反应，进一步的氧化和金属离子的
• Asymmetric inverse electron-demand 1,3-dipolar cycloaddition of ynolates with a chiral nitrone derived from l-serine leading to β-amino acid derivatives
  作者：Mitsuru Shindo、Keiko Ohtsuki、Kozo Shishido

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.07.023

  日期：2005.8

  Asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of lithium ynolates with a nitrone derived from Garner’s aldehyde is described. The cycloadducts, 5-isoxazolidinones, were obtained in good yields with high diastereoselectivity. Alkylation of the intermediates, the 5-isoxazolidinone enolates, was also achieved with high selectivity, the products of which were converted into the enantiomerically pure β-amino acids

  描述了炔醇锂与衍生自加纳醛的硝酮的不对称1,3-偶极环加成。以高收率和高非对映选择性获得环加合物5-异恶唑烷酮。还以高选择性实现了中间体5-异恶唑烷酮烯醇化物的烷基化，其产物被转化为对映体纯的β-氨基酸，β-内酰胺和γ-内酰胺。在我们的环加成反应中，与亲核锂相比，锂合成酸作为亲核试剂被证明要好得多。
• Entry into Lithium Ynolates from α,α,α-Tribromomethyl Ketones: Synthesis of Cyclobutenes via the [2 + 2] Cycloaddition with α,β-Unsaturated Carbonyls
  作者：Yousuke Yamaoka、Hidetaka Imahori、Motoki Namioka、Ryo Nishina、Yukiko Kobori、Motoki Ueda、Mitsuru Shindo、Kiyosei Takasu

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00202

  日期：2024.3.8

  reports the synthesis of cyclobutene derivatives in good yields via the [2 + 2] cycloaddition between lithium ynolates and α,β-unsaturated carbonyls. The ynolates are generated from α,α,α-tribromomethyl ketones and tert-butyl lithium via a simple and novel method, which does not produce any harmful byproducts, such as lithium alkoxide, which induces a polymerization reaction with α,β-unsaturated carbonyls

  该研究报告了通过炔醇锂和 α,β-不饱和羰基之间的 [2 + 2] 环加成反应，以良好的产率合成了环丁烯衍生物。该炔醇化物由α,α,α-三溴甲基酮和叔丁基锂通过简单而新颖的方法生成，不会产生任何有害的副产物，例如醇锂，它会引发与α,β-不饱和羰基的聚合反应。