(S)-3-(2-methoxy-phenylthio)cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (S)-3-(2-methoxy-phenylthio)cyclohexanone
• 英文别名: (S)-3-(2-methoxyphenylthio)cyclohexanone；3-((o-methoxyphenyl)thio)cyclohexanone；3-[(o-methoxyphenyl)thio]cyclohexanone；(3S)-3-(2-methoxyphenyl)sulfanylcyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂S
• 分子量: 236.335
• InChiKey: CLWLWNLVSVQVMX-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 2-甲氧基苯硫酚 在 N-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-N'-[(8a,9S)-6'-甲氧基-9-金鸡宁]硫脲 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 46.0h， 以87%的产率得到(S)-3-(2-methoxy-phenylthio)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  DOSY NMR for monitoring self aggregation of bifunctional organocatalysts: increasing enantioselectivity with decreasing catalyst concentration

  摘要：

  在本报告中，我们证明了自聚集是双功能有机催化剂的一个固有问题，尤其是在底物不具有能够与催化剂强结合的官能团的情况下。由于其自结合现象，双功能催化剂的对映选择性会随着催化剂浓度的增加或温度的降低而急剧下降。因此，当底物浓度保持不变时，双功能催化剂的对映体选择性会随着催化剂负载量的减少而显著增加。在不同催化剂浓度下获得的ee值与催化剂的扩散系数（D）相当一致，这有力地表明催化剂的自结合程度在决定其对映体选择性方面起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1039/c0ob00047g

文献信息

• Asymmetric ruthenium-catalyzed 1,4-additions of aryl thiols to enones
  作者：Andrei Bădoiu、Gerald Bernardinelli、Céline Besnard、E. Peter Kündig

  DOI：10.1039/b918877k

  日期：——

  bind and activate α,β-unsaturated carbonyl compounds for cycloaddition reactions. These mild Lewis acids catalyze asymmetric 1,4-addition reactions of aryl thiols to enones with product selectivities up to 87% ee. 31P NMR experiments provide an insight into the intricate equilibria governing the reaction mechanism. The absolute configuration of the major products indicates enones to react in the syn-s-trans

  定义明确，稳定的单点绑定 钌配合物1和2选择性地结合并活化α，β-不饱和羰基化合物以进行环加成反应。这些温和的路易斯酸催化芳基硫醇与烯酮的不对称1,4-加成反应，产物选择性高达ee的87％。31 P NMR实验提供了控制反应机理的复杂平衡的见解。主要产品的绝对构型表示烯酮的反应合成- S ^ -反式方向。基于Ru配合物的X射线结构的模型可用于合理化选择性。
• DOSY NMR for monitoring self aggregation of bifunctional organocatalysts: increasing enantioselectivity with decreasing catalyst concentration
  作者：Hyeong Bin Jang、Ho Sik Rho、Joong Suk Oh、Eun Hye Nam、Sang Eun Park、Han Yong Bae、Choong Eui Song

  DOI：10.1039/c0ob00047g

  日期：——

  In this report, we demonstrate that self-aggregation is an intrinsic problem of bifunctional organocatalysts, especially in the case when the substrates do not have functional groups which are able to bind strongly with catalyst. Due to their self-association phenomena, the enantioselectivity of bifunctional catalysts dramatically decreases with increasing catalyst concentration or decreasing temperature. Thus, when the substrate concentration is kept constant, the enantioselectivity of bifunctional catalysts dramatically increases with decreasing catalyst loading. The ee values obtained at different catalyst concentrations are fairly consistent with the diffusion coefficients (D) of the catalysts, strongly indicating that their degree of self-association plays a crucial role in determining their enantioselectivity.

  在本报告中，我们证明了自聚集是双功能有机催化剂的一个固有问题，尤其是在底物不具有能够与催化剂强结合的官能团的情况下。由于其自结合现象，双功能催化剂的对映选择性会随着催化剂浓度的增加或温度的降低而急剧下降。因此，当底物浓度保持不变时，双功能催化剂的对映体选择性会随着催化剂负载量的减少而显著增加。在不同催化剂浓度下获得的ee值与催化剂的扩散系数（D）相当一致，这有力地表明催化剂的自结合程度在决定其对映体选择性方面起着至关重要的作用。
• Addition of aromatic thiols to conjugated cycloalkenones, catalyzed by chiral .beta.-hydroxy amines. A mechanistic study of homogeneous catalytic asymmetric synthesis
  作者：Henk Hiemstra、Hans Wynberg

  DOI：10.1021/ja00392a029

  日期：1981.1
• Highly Enantioselective Organocatalytic Sulfa-Michael Addition to α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Nirmal K. Rana、Sermadurai Selvakumar、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/jo902634a

  日期：2010.3.19

  A cinchona alkaloid-derived urea was found to be an efficient organocatalyst for catalyzing enantioselective conjugate addition between thiols and various α,β-unsaturated ketones to provide optically active sulfides with high chemical yields (up to >99%) and enantiomeric excess (up to >99% ee). The reaction was performed with 0.1 mol % of catalyst in toluene at room temperature. A transition state

  发现金鸡纳生物碱衍生的尿素是催化硫醇与各种α，β-不饱和酮之间对映体选择性共轭加成的有效有机催化剂，可提供具有高化学收率（高达> 99％）和对映体过量（高达> 99％ee）。在室温下用0.1mol％的催化剂的甲苯溶液进行反应。已经提出了过渡状态模型来解释反应的立体化学结果。