(R_P,R)-[3-(di(tert-butyl)phosphino)-1-phenylpropyl]-1-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R_P,R)-[3-(di(tert-butyl)phosphino)-1-phenylpropyl]-1-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite
• 英文别名: ditert-butyl-[(3S)-3-phenyl-3-(2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxypropyl]phosphane
• 化学式: C₄₅H₆₈O₃P₂
• 分子量: 718.981
• InChiKey: VLBMZOBPUWTLMD-QNGWXLTQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.7
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl phosphorochloridite 在 二乙胺 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (R_P,R)-[3-(di(tert-butyl)phosphino)-1-phenylpropyl]-1-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite
  参考文献：
  名称：

  对映选择性钯催化的烯丙基烷基化反应中的新手性膦亚磷酸酯配体

  摘要：

  合成了一系列手性膦-亚磷酸酯配体1-6，并将其用于对映选择性钯催化的rac-1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙酸酯与丙二酸二甲酯作为亲核试剂的反应。已从外消旋叔丁基苯基膦基硼烷开始合成配体1a，2、3、5a，6a和6b。使用动态拆分的磷酸锂（-）-天冬氨酸提供了光学纯的配体。得到烯丙基钯（6a）配合物的晶体，其适合于X射线晶体结构的确定。烯丙基钯（6a）配合物的X射线晶体结构表明，与膦部分的反式具有更长的钯-碳键距离，表明亲核试剂的攻击发生在与膦部分的反式碳上。膦部分不直接影响对映选择性这一事实证实了这一点。在温和的反应条件下，配体1e的对映选择性高达83％（25摄氏度）。配体桥和亚磷酸酯部分的系统变化表明，产物的构型由亚磷酸酯部分上联苯取代基的阻转异构性控制。联苯基的构象又由桥中手性碳上的取代基控制。具有较大咬合角的配体产生更高的对映选择性。配体桥和亚磷酸酯部分的系统变化表明，产物的构型由

  DOI：

  10.1021/jo991737d

文献信息

• New Chiral Phosphine−Phosphite Ligands in the Enantioselective Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Sirik Deerenberg、Henri S. Schrekker、Gino P. F. van Strijdonck、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen、Jan Fraanje、Kees Goubitz

  DOI：10.1021/jo991737d

  日期：2000.8.1

  pure ligands. Crystals of the allylpalladium (6a) complex were obtained, suitable for X-ray crystal structure determination. The X-ray crystal structure of the allylpalladium (6a) complex revealed a longer palladium-carbon bond distance trans to the phosphine moiety indicating that the attack of the nucleophile takes place at the carbon trans to the phosphine moiety. This was confirmed by the fact that

  合成了一系列手性膦-亚磷酸酯配体1-6，并将其用于对映选择性钯催化的rac-1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙酸酯与丙二酸二甲酯作为亲核试剂的反应。已从外消旋叔丁基苯基膦基硼烷开始合成配体1a，2、3、5a，6a和6b。使用动态拆分的磷酸锂（-）-天冬氨酸提供了光学纯的配体。得到烯丙基钯（6a）配合物的晶体，其适合于X射线晶体结构的确定。烯丙基钯（6a）配合物的X射线晶体结构表明，与膦部分的反式具有更长的钯-碳键距离，表明亲核试剂的攻击发生在与膦部分的反式碳上。膦部分不直接影响对映选择性这一事实证实了这一点。在温和的反应条件下，配体1e的对映选择性高达83％（25摄氏度）。配体桥和亚磷酸酯部分的系统变化表明，产物的构型由亚磷酸酯部分上联苯取代基的阻转异构性控制。联苯基的构象又由桥中手性碳上的取代基控制。具有较大咬合角的配体产生更高的对映选择性。配体桥和亚磷酸酯部分的系统变化表明，产物的构型由