1-(3,4-dimethylphenyl)-2-morpholinoethane-1,2-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3,4-dimethylphenyl)-2-morpholinoethane-1,2-dione
• 英文别名: 1-(3,4-Dimethylphenyl)-2-morpholin-4-ylethane-1,2-dione；1-(3,4-dimethylphenyl)-2-morpholin-4-ylethane-1,2-dione
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₃
• 分子量: 247.294
• InChiKey: YQYNXFPQGMSBHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,4-dimethylphenyl)-2-morpholinoethane-1,2-dione 在 [Pd(CH₃CN)₄](BF₄)₂ 、 potassium carbonate 、 Selectfluor 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 2-(3,4-dimethylphenoxy)-2-fluoro-1-morpholinopropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  编辑四取代碳：通过钯基向变性重排实现叔醇的双 C-O 键功能化

  摘要：

  人们已经开发出许多对映体富集的叔醇的优雅的不对称合成方法，并且叔醇的过渡金属催化和基于自由基的外围官能化近年来引起了人们的广泛研究兴趣。然而，直接编辑四取代碳仍然具有挑战性。在此，我们报道了一种 Pd 催化的迁移氟芳基化反应，该反应将叔醇转化为 α-氟化叔烷基醚，收率良好至优异。沿着 C-O 键发生前所未有的 1,2-芳基/Pd IV共向重排，集成在 Pd II催化的多米诺骨牌过程中，是羟基和四取代碳双功能化的关键。该反应与多种官能团相容，生成叔烷基氟和烷基芳基醚官能团，并在四取代的立体中心处绝对构型发生反转。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02924
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲基苯-1-羰酰氯 在 吡啶 、 potassium tert-butylate 、 氧气 、 铜 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 1-(3,4-dimethylphenyl)-2-morpholinoethane-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  铜催化磺叶立德合成 α-酮酰胺

  摘要：

  我们在这里描述了一种在铜催化下由简单的亚砜叶立德和仲胺合成α-酮酰胺的方法。该转化涉及非常简单和清洁的催化体系，并且底物可以扩展到芳基、杂芳基和叔丁基亚锍叶立德，从而以良好的收率得到多样化的α-酮酰胺。此外，机理研究表明α-羰基醛可能是反应体系中的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00281

文献信息

• Double carbonylation of iodoarenes in the presence of a pyridinium SILP-Pd catalyst
  作者：Béla Urbán、Enikő Nagy、Petra Nagy、Máté Papp、Rita Skoda-Földes

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121287

  日期：2020.7

  immobilised on a supported ionic liquid phase (SILP) with adsorbed 1-butyl-4-methylpyridinium chloride, was investigated in aminocarbonylation reactions. Double carbonylation was found to be the main reaction using different iodoarenes and aliphatic amines as substrates. Application of aniline derivatives as nucleophiles led to the exclusive formation of substituted benzamides. The stabilisation effect

  在氨基羰基化反应中研究了钯催化剂固定在负载的离子液体相（SILP）上并吸附有1-丁基-4-甲基吡啶鎓氯化物的效率。发现双羰基化是使用不同的碘代芳烃和脂肪族胺作为底物的主要反应。苯胺衍生物作为亲核试剂的应用导致了取代苯甲酰胺的独家形成。将吸附的吡啶鎓离子液体的稳定作用与咪唑鎓和phospho衍生物的稳定作用进行了比较。事实证明，吡啶鎓SILP-钯催化剂至少可以循环使用10次。对所有基材进行了五个连续运行的可回收性测试。
• Mono- and double carbonylation of aryl iodides with amine nucleophiles in the presence of recyclable palladium catalysts immobilised on a supported dicationic ionic liquid phase
  作者：M. Papp、P. Szabó、D. Srankó、G. Sáfrán、L. Kollár、R. Skoda-Földes

  DOI：10.1039/c7ra04680d

  日期：——

  Silica modified with organic dicationic moieties proved to be an excellent support for palladium catalysts used in the aminocarbonylation of aryl iodides.

  用有机二阳离子基团修饰的二氧化硅被证明是一种优秀的载体，用于芳基碘化物的氨基羰基化反应中所使用的钯催化剂。
• Double carbonylation of iodoarenes in the presence of reusable palladium catalysts immobilised on supported phosphonium ionic liquid phases
  作者：Béla Urbán、Péter Szabó、Dávid Srankó、György Sáfrán、László Kollár、Rita Skoda-Földes

  DOI：10.1016/j.mcat.2017.11.024

  日期：2018.2

  The first heterogeneous carbonylation reaction carried out with palladium catalysts immobilised on phosphonium ion modified silica supports is reported. The supported ionic liquid phases were characterised by solid state NMR and FT-IR measurements. The presence of the phosphonium ions on the surface made it possible to carry out double carbonylation in apolar toluene efficiently that resulted in reduced

  报道了用固定在phospho离子改性的二氧化硅载体上的钯催化剂进行的第一次非均相羰基化反应。通过固态NMR和FT-IR测量来表征负载的离子液体相。表面上the离子的存在使得可以在非极性甲苯中有效地进行双羰基化，从而减少了金属的浸出。已经证明在固体载体上引入双阳离子部分会导致催化剂稳定性的进一步提高。事实证明，该催化剂可生产出在碘代芳烃与脂肪族胺的羰基化反应中具有极佳选择性的α-酮酰胺产品，而单羰基化是与苯胺衍生物一起观察到的唯一反应。
• Palladium nanoparticles on a pyridinium supported ionic liquid phase: a recyclable and low-leaching palladium catalyst for aminocarbonylation reactions
  作者：Bernadett Adamcsik、Enikő Nagy、Béla Urbán、Péter Szabó、Péter Pekker、Rita Skoda-Földes

  DOI：10.1039/d0ra03406a

  日期：——

  A new SILP (Supported Ionic Liquid Phase) palladium catalyst was prepared and characterized by 13C and 29Si CP MAS NMR, DTG, FTIR and TEM. The presence of the grafted pyridinium cations on the surface of the support was found to result in the formation of highly dispersed Pd nanoparticles with their diameter in the range of 1–2 nm. The catalyst was proved to be active not only in the aminocarbonylation

  制备了一种新型 SILP（负载型离子液相）钯催化剂，并通过13 C 和29表征Si CP MAS NMR、DTG、FTIR 和 TEM。发现载体表面上接枝吡啶鎓阳离子的存在导致形成高度分散的 Pd 纳米粒子，其直径在 1-2 nm 范围内。该催化剂被证明不仅在一些模型化合物的氨基羰基化中具有活性，而且在活性药物成分的合成中也具有活性。首次在氨基羰基化中进行催化剂回收和钯浸出研究，生成 CX-546（1-(1,4-benzodioxan-6-ylcarbonyl)piperidine）、吗氯贝胺、Nikethamide 和非那雄胺的前体。后一反应证明，在多相催化剂的帮助下，不仅芳基碘化物，而且碘代烯烃都可以转化为产物。结果表明，在不同底物的反应中，应始终对条件进行微调，以达到最佳结果。还观察到钯损失在很大程度上取决于反应伙伴的性质。
• Versatile palladium-catalyzed double carbonylation of aryl bromides
  作者：Chaoren Shen、Cornel Fink、Gabor Laurenczy、Paul J. Dyson、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1039/c7cc07412c

  日期：——

  A versatile palladium-catalyzed double carbonylation of aryl bromides has been developed. Using Pd(OAc)2/BuPAd2 as the catalyst system and DBU as the base, under relatively low CO pressure, various α-ketoamides were produced in good yields. In order to get insight into the reaction pathway, real time NMR studies were performed as well and a correlated reaction mechanism is been given.

  已经开发了通用的钯催化的芳基溴化物的双羰基化。以Pd（OAc）2 / BuPAd 2为催化剂体系，以DBU为碱，在相对较低的CO压力下，可以高收率生产各种α-酮酰胺。为了深入了解反应途径，还进行了实时NMR研究，并给出了相关的反应机理。