2-hydroxy-2-[5-(1-hydroxy-1-methylethyl)-2-methyltetrahydrofuran-2-yl]ethyl benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-hydroxy-2-[5-(1-hydroxy-1-methylethyl)-2-methyltetrahydrofuran-2-yl]ethyl benzoate
• 英文别名: [(2S)-2-hydroxy-2-[(2S,5R)-5-(2-hydroxypropan-2-yl)-2-methyloxolan-2-yl]ethyl] benzoate
• 化学式: C₁₇H₂₄O₅
• 分子量: 308.375
• InChiKey: GRILYWKJXKJAIK-VBQJREDUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-hydroxy-2-[5-(1-hydroxy-1-methylethyl)-2-methyltetrahydrofuran-2-yl]ethyl benzoate 在 乙基溴化镁 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  吡咯并半萜类Glaciapyrrol A的绝对构型

  摘要：

  由Macherla等人从海洋链霉菌中分离得到的结构独特且具有中等细胞毒性的吡咯糖，半萜类化合物glaciapyrrol A的总合成物。Stark及其同事先前报道，使用已知的非对映选择性Ru催化方法合成四氢呋喃，分别从香叶醇或神经醇中制得1种和7种立体异构体。5比较的1 H和13个C NMR数据明确地阐明，先前仅部分地从可用的NMR数据解决自然glaciapyrrol A的相对构型。进行对映选择性合成，得到非天然对映异构体（11 S，12 R，15R）-（-）-glaciapyrrol A.这些数据确定了天然产物的绝对构型为（11 R，12 S，15 S）-（+）-glaciapyrrol A.

  DOI：

  10.1002/chem.201101139
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二甲基苄胺 在 Ru catalyst 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-hydroxy-2-[5-(1-hydroxy-1-methylethyl)-2-methyltetrahydrofuran-2-yl]ethyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  吡咯并半萜类Glaciapyrrol A的绝对构型

  摘要：

  由Macherla等人从海洋链霉菌中分离得到的结构独特且具有中等细胞毒性的吡咯糖，半萜类化合物glaciapyrrol A的总合成物。Stark及其同事先前报道，使用已知的非对映选择性Ru催化方法合成四氢呋喃，分别从香叶醇或神经醇中制得1种和7种立体异构体。5比较的1 H和13个C NMR数据明确地阐明，先前仅部分地从可用的NMR数据解决自然glaciapyrrol A的相对构型。进行对映选择性合成，得到非天然对映异构体（11 S，12 R，15R）-（-）-glaciapyrrol A.这些数据确定了天然产物的绝对构型为（11 R，12 S，15 S）-（+）-glaciapyrrol A.

  DOI：

  10.1002/chem.201101139

文献信息

• Multigram Synthesis of Diastereomerically Pure Tetrahydrofuran-diols
  作者：Christian Stark、Sabrina Göhler、Stefanie Roth、Huan Cheng、Hülya Göksel、Alexander Rupp、Lars Haustedt

  DOI：10.1055/s-2007-983797

  日期：2007.9

  A highly efficient protocol for the large-scale oxidative cyclization of 1,5-dienes is described. This convenient ruthenium(VIII)-catalyzed (0.2 mol%) cyclization reaction allows the preparation of cis-2,5-disubstituted tetrahydrofurans in high yields (up to 92%) and excellent diastereomeric ratio (>95:5 dr). This simple and reliable method is insensitive to moisture and air and can, therefore, be carried out in an open reaction vessel.

  本文介绍了一种高效的大规模1,5-二烯氧化环化协议。这种便捷的钌(VIII)催化（0.2摩尔%）环化反应允许以高产率（高达92%）和优异的非对映异构体比例（>95:5 dr）制备顺式-2,5-二取代四氢呋喃。这种方法简单可靠，对湿气和空气不敏感，因此可以在开放反应容器中进行。
• A Highly Efficient Procedure for Ruthenium Tetroxide Catalyzed Oxidative Cyclizations of 1,5-Dienes
  作者：Stefanie Roth、Sabrina Göhler、Huan Cheng、Christian B. W. Stark

  DOI：10.1002/ejoc.200500052

  日期：2005.10

  for the oxidative cyclization of 1,5-dienes, which generally allows for high yields and selectivities. A solid-supported terminal oxidant and a finely tuned solvent mixture have both been identified as critical factors for this high efficiency. As little as 0.2 mol-% ruthenium(III) chloride as a pre-catalyst for the ruthenium tetroxide generated in situ is required to accomplish oxidative cyclization

  我们报告了一种用于 1,5-二烯氧化环化的高效程序，该程序通常允许高产率和选择性。固体负载的末端氧化剂和微调的溶剂混合物都被认为是实现这种高效率的关键因素。需要低至 0.2 mol% 的氯化钌 (III) 作为原位生成的四氧化钌的预催化剂来完成氧化环化。这种极低的催化剂负载量、高非对映选择性、温和的反应条件和简单的后处理程序是该工艺的关键特征。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• An Aged Precatalyst Solution Leads to High Catalytic Activity: Oxidative Cyclization of 1,5-Dienes Using ppm Amounts of Ruthenium
  作者：Juliane Adrian、Stefanie Roth、Christian B. W. Stark

  DOI：10.1002/cctc.201600179

  日期：2016.5.9

  diastereoselective preparation of THF diols from simple achiral 1,5‐diene starting materials with significant relevance to target‐oriented and natural product synthesis. We here report that an aged precatalyst solution exhibits an extraordinarily high reactivity. Thus, even at 50 ppm catalyst loading, impressive results were achieved with good to high yields and excellent diastereoselectivities for the four stereogenic

  四氧化钌催化的直接氧化环化是一种强大的合成方法，可从简单的非手性1,5-二烯起始原料中非对映选择性地制备THF二醇，与目标定向和天然产物的合成具有显着的相关性。我们在这里报告老化的预催化剂溶液表现出异常高的反应性。因此，即使在催化剂负载量为50 ppm的情况下，对于在此单步转化中建立的四个立体异构中心，也获得了令人印象深刻的结果，具有良好的高收率和出色的非对映选择性。周转次数高达15000，周转频率高达3660 h -1获得了。用光谱法分析了老化效果，并给出了解释该反应性的初步假设。最后，通过使用一组具有不同取代模式和不同反应双键几何形状的底物，证明了这种效应在氧化环化化学中的普遍性。
• A Double Donor-Activated Ruthenium(VII) Catalyst: Synthesis of Enantiomerically Pure THF-Diols
  作者：Huan Cheng、Christian B. W. Stark

  DOI：10.1002/anie.200903090

  日期：2010.2.22

  Enantiomerically pure tetrahydrofurans are obtained with high position‐ and stereoselectivity through a ruthenium(VII)‐catalyzed oxidative cyclization of 5,6‐dihydroxy alkenes (see scheme TPAP=tetrapropylammonium perruthenate). A dual activation modifies the reactivity and increases the carbophilicity of the transition metal so that an otherwise unusual dioxygenation with perruthenate occurs.

  双重，双重，无麻烦：通过钌（VII）催化的5,6-二羟基烯烃的氧化环化反应，可获得对映体纯的四氢呋喃，具有较高的位置和立体选择性（参见方案TPAP =四丙基过钌酸铵）。双重活化改变了反应性并增加了过渡金属的嗜碳性，因此发生了与过硼酸盐发生不寻常的双加氧反应。
• Asymmetric Permanganate-Promoted Oxidative Cyclization of 1,5-Dienes by Using Chiral Phase-Transfer Catalysis This work was supported by the EPSRC (J.F.K.) and the Royal Society (R.C.D.B.). We thank Dr. Barry Lygo (University of Nottingham) for helpful discussions, and Syngenta and Merck Sharp and Dohme for unrestricted grants.
  作者：Richard C. D. Brown、John F. Keily

  DOI：10.1002/1521-3773(20011203)40:23<4496::aid-anie4496>3.0.co;2-f

  日期：2001.12.3