(2R,5S)-2-benzyl-5-(ethoxycarbonylmethyl)tetrahydrofuran-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (2R,5S)-2-benzyl-5-(ethoxycarbonylmethyl)tetrahydrofuran-3-one
• 英文别名: ethyl 2-[(2S,5R)-5-benzyl-4-oxooxolan-2-yl]acetate
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: JVRQEFWYMWXRLN-GXTWGEPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5S)-2-benzyl-5-(ethoxycarbonylmethyl)tetrahydrofuran-3-one 在 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 以64%的产率得到(2R,3R,5S)-2-benzyl-5-(ethoxycarbonylmethyl)-3-hydroxytetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  谷氨酸衍生的氧鎓叶立德的Kirmse-Doyle-和Stevens-型重排

  摘要：

  一种新颖的化学酶促合成级联反应能够制备致密装饰的四氢呋喃结构单元。在这里，脂肪酶催化的3-烷氧基戊二酸酯的脱对称化作用产生了高度对映体富集的羧酸中间体，其随后的活化和铑铑或铜配合物对叶立德的重排提供了出色的非对映选择性，使官能化的O-杂环成为可能。两步操作规程可简化并灵活地合成带有不同苄基，烯丙基或烯丙基侧链的四氢呋喃酮，并能完全控制多个立体异构中心。

  DOI：

  10.1002/chem.201704624
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基戊二酸二乙酯 在 草酰氯 、 辛酸铑 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 C₆H₁₈OSSi 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 calcium oxide 、 lipase B from Candida antarctica 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 46.25h， 生成 (2R,5S)-2-benzyl-5-(ethoxycarbonylmethyl)tetrahydrofuran-3-one
  参考文献：
  名称：

  谷氨酸衍生的氧鎓叶立德的Kirmse-Doyle-和Stevens-型重排

  摘要：

  一种新颖的化学酶促合成级联反应能够制备致密装饰的四氢呋喃结构单元。在这里，脂肪酶催化的3-烷氧基戊二酸酯的脱对称化作用产生了高度对映体富集的羧酸中间体，其随后的活化和铑铑或铜配合物对叶立德的重排提供了出色的非对映选择性，使官能化的O-杂环成为可能。两步操作规程可简化并灵活地合成带有不同苄基，烯丙基或烯丙基侧链的四氢呋喃酮，并能完全控制多个立体异构中心。

  DOI：

  10.1002/chem.201704624

文献信息

• Oxonium Ylide Rearrangement of Enzymatically Desymmetrized Glutarates
  作者：Benedikt Skrobo、Jan Deska

  DOI：10.1021/ol402887z

  日期：2013.12.6

  The combination of an enzyme-mediated enantioselective desymmetrization of readily available 3-benzyloxyglutarates and subsequent rhodium-catalyzed oxonium ylide rearrangement of their corresponding in situ derived diazo ketones offers a very concise and highly stereoselective access to functionalized tetrahydrofuranone building blocks.

  容易获得的3-苄氧基戊二酸酯的酶介导的对映选择性去对称化以及其相应的原位衍生的重氮酮的随后铑催化的氧鎓叶立德重排的组合提供了对功能化四氢呋喃酮结构单元的非常简洁和高度立体选择性的途径。