1-allyl-5-(4-methoxy-phenyl)-2-p-tolyl-1H-pyrrole-3-carboxylic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 1-allyl-5-(4-methoxy-phenyl)-2-p-tolyl-1H-pyrrole-3-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 5-(4-methoxyphenyl)-2-(4-methylphenyl)-1-prop-2-enylpyrrole-3-carboxylate
• 化学式: C₂₃H₂₃NO₃
• 分子量: 361.441
• InChiKey: CTGYLBFJOPVRCG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-methoxybenzaldehyde N-allylimine 、 对甲基苯甲酰氯 、 2-丁炔酸甲酯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 2-phenyl-1,3,2-benzodioxaphosphole 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到1-allyl-5-(4-methoxy-phenyl)-2-p-tolyl-1H-pyrrole-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Phospha-Münchnones：电子结构和1,3-偶极环加成

  摘要：

  亚胺，酰氯，PR 3和碱的反应生成一类新的1,3-偶极子：phospha-Münchnones。这些1,3-偶极子可以与炔烃进行环加成反应，然后损失氧化膦形成吡咯。环加成反应性取决于所采用的PR 3，其中PhP（catechyl）（catechyl = o -O 2 C 6 H 4）提供最快的环加成反应和最佳的吡咯产率。1 H，13 C和311 H NMR分析和计算表明，贫电子的炔丙基取代的亚膦酸酯和亚磷酸酯倾向于环状的1，3-偶极结构，而更多的富电子膦则更倾向于价互变异构的无环基价。X射线晶体学研究证实了这一点。密度泛函理论计算支持由不同PR 3引起的多种P-O相互作用并指出最有效的协同1,3-偶极环加成反应是针对那些其基态几何形状最像过渡态几何形状的偶极子。计算这些偶极子与带有吸电子基团的单取代炔烃的反应是通过逐步机理进行的。磷单元的存在会在1,3偶极子上产生较大的电子偏压，从而允许使

  DOI：

  10.1021/jo1008383

文献信息

• A New Use of Wittig-Type Reagents as 1,3-Dipolar Cycloaddition Precursors and in Pyrrole Synthesis
  作者：Daniel J. St. Cyr、Bruce A. Arndtsen

  DOI：10.1021/ja074330w

  日期：2007.10.1

  generate a new class of phosphorus-based 1,3-dipolar cycloaddition reagent. These substrates, which are isomeric forms of classic Wittig reagents, undergo cycloaddition reactions in an analogous fashion to 1,3-oxazolium-5-oxides (Munchnones). However, these 1,3-dipoles can be generated in one pot, in a modular fashion, and directly from available reagents, suggesting their potential general utility in

  已发现亚胺、酰氯和亚膦酸酯的一锅反应生成一类新的磷基 1,3-偶极环加成试剂。这些底物是经典 Wittig 试剂的异构形式，以与 1,3-恶唑鎓-5-氧化物（Munchnones）类似的方式进行环加成反应。然而，这些 1,3-偶极子可以在一锅中以模块化方式直接从可用的试剂中生成，这表明它们在杂环合成中具有潜在的通用性。后者在从各种亚胺、酰氯和炔烃合成吡咯的亚膦酸酯介导的设计中得到了说明。
• Phospha-Münchnones: Electronic Structures and 1,3-Dipolar Cycloadditions
  作者：Daniel J. St-Cyr、Marie S. T. Morin、Francine Bélanger-Gariépy、Bruce A. Arndtsen、Elizabeth H. Krenske、K. N. Houk

  DOI：10.1021/jo1008383

  日期：2010.6.18

  The reaction of imines, acid chlorides, PR3, and base generates a new class of 1,3-dipoles: phospha-Münchnones. These 1,3-dipoles can undergo cycloadditions with alkynes followed by loss of phosphine oxides to form pyrroles. Cycloaddition reactivity is dependent upon the PR3 employed, with PhP(catechyl) (catechyl = o-O2C6H4) providing the most rapid cycloadditions and optimal pyrrole yields. 1H, 13C

  亚胺，酰氯，PR 3和碱的反应生成一类新的1,3-偶极子：phospha-Münchnones。这些1,3-偶极子可以与炔烃进行环加成反应，然后损失氧化膦形成吡咯。环加成反应性取决于所采用的PR 3，其中PhP（catechyl）（catechyl = o -O 2 C 6 H 4）提供最快的环加成反应和最佳的吡咯产率。1 H，13 C和311 H NMR分析和计算表明，贫电子的炔丙基取代的亚膦酸酯和亚磷酸酯倾向于环状的1，3-偶极结构，而更多的富电子膦则更倾向于价互变异构的无环基价。X射线晶体学研究证实了这一点。密度泛函理论计算支持由不同PR 3引起的多种P-O相互作用并指出最有效的协同1,3-偶极环加成反应是针对那些其基态几何形状最像过渡态几何形状的偶极子。计算这些偶极子与带有吸电子基团的单取代炔烃的反应是通过逐步机理进行的。磷单元的存在会在1,3偶极子上产生较大的电子偏压，从而允许使