(+)-2-(1-benzo[1,3]dioxol-5-yl-allyl)-malonic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (+)-2-(1-benzo[1,3]dioxol-5-yl-allyl)-malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (R)-2-(1-benzo[1,3]dioxol-5-yl-allyl)malonate；dimethyl 2-[(1R)-1-(1,3-benzodioxol-5-yl)prop-2-enyl]propanedioate
• 化学式: C₁₅H₁₆O₆
• 分子量: 292.288
• InChiKey: VMCLMADYVFWUAS-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二甲基丙二酸钠 、 (E)-3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)allyl methyl carbonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 lithium chloride 、 (S)-(+)-(3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-[(1S)-1-(2-methoxy-phenyl)ethyl]amine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 44.0h， 以70%的产率得到(+)-2-(1-benzo[1,3]dioxol-5-yl-allyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  非常有效的亚磷酰胺配体，用于不对称铱催化的烯丙基烷基化反应。

  摘要：

  [反应：见正文]线性或支链的烯丙基碳酸酯或乙酸酯经过丙二酸钠对映选择性铱催化的烯丙基取代。该反应范围广，并以高收率和高区域选择性（最高> 99：1）和对映选择性（最高98％）提供了支链产物。成功测试了十种芳族或脂族底物。

  DOI：

  10.1021/ol048607y

文献信息

• Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylic Alkylation of Racemic Branched Alkyl-Substituted Allylic Acetates with Malonates
  作者：Tian-Yuan Zhang、Yi Deng、Kun Wei、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04309

  日期：2021.2.5

  The regio- and enantioselective allylic substitution of branched alkyl-substituted allylic acetates employing malonates has been achieved through a process that calls for Krische’s π-allyliridium C,O-benzoate catalyst. The protocol reported herein can be applied to a diverse set of branched alkyl substrates that are generally not well tolerated in the other two types of Ir-catalyzed allylation.

  使用丙二酸酯的支链烷基取代的烯丙基乙酸酯的区域和对映选择性烯丙基取代是通过要求Krische的π-烯丙基铱C，O-苯甲酸酯催化剂的方法实现的。本文报道的方案可应用于通常在其他两种类型的Ir催化的烯丙基化中不能很好耐受的各种支链烷基底物上。
• Phosphoramidite Ligands in Iridium-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Damien Polet、Alexandre Alexakis、Karine Tissot-Croset、Clémence Corminboeuf、Klaus Ditrich

  DOI：10.1002/chem.200501180

  日期：2006.4.24

  A new phosphoramidite ligand was used in the iridium-catalyzed allylic substitution reaction. This permitted high regio- and enantioselectivities on a wide variety of substrates and nucleophiles. Because of the stereospecificity of the reaction obtained by using branched substrates, a kinetic resolution reaction was attempted. The origin of the impressive efficiency of this ligand in terms of kinetics

  在铱催化的烯丙基取代反应中使用了新的亚磷酰胺配体。这允许在多种底物和亲核试剂上具有很高的区域和对映选择性。由于通过使用支链底物获得的反应的立体特异性，尝试进行动力学拆分反应。详细研究了该配体在动力学方面令人印象深刻的效率的起因，以及取代基在胺部分邻位中的作用。
• Iridium/<i>N</i>-Heterocyclic Carbene Complex-Catalyzed Intermolecular Allylic Alkylation Reaction
  作者：Can-Can Bao、Dong-Song Zheng、Xiao Zhang、Shu-Li You

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00762

  日期：2018.12.24

  N-Heterocyclic carbenes (NHCs) were found to be suitable ligands in Ir-catalyzed intermolecular allylic alkylation reaction. In the presence of a catalyst derived from [Ir(dncot)Cl]2 (dncot = dinaphthocyclooctatetraene) and triazolium salt L7, the alkylation products from the reaction of aryl allyl carbonates with sodium dialkyl malonates could be obtained in 85–99% yields favoring the formation of

  发现N-杂环卡宾（NHC）是Ir催化的分子间烯丙基烷基化反应中的合适配体。在[Ir（dncot）Cl] 2（dncot =二萘环辛酸酯四烯）和三唑鎓盐L7衍生的催化剂存在下，芳基烯丙基碳酸酯与二烷基丙二酸钠的反应可得到烷基化产物，收率高达85-99％，形成支链产物（90/10→> 99/1 b / l）。此外，手性二氢异喹啉型NHC（DHIQ-NHC）（L8）已成功应用于Ir催化的不对称烯丙基烷基化反应中。对于广泛的底物，获得了优异的对映选择性和中等的区域选择性。
• Very Efficient Phosphoramidite Ligand for Asymmetric Iridium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Alexandre Alexakis、Damien Polet

  DOI：10.1021/ol048607y

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] Linear or branched allylic carbonates or acetates undergo enantioselective iridium-catalyzed allylic substitution with sodium malonate. The reaction is wide in scope and affords the branched product in high yield and with high regio- (up to >99:1) and enantioselectivity (up to 98%). Ten aromatic or aliphatic substrates were successfully tested.

  [反应：见正文]线性或支链的烯丙基碳酸酯或乙酸酯经过丙二酸钠对映选择性铱催化的烯丙基取代。该反应范围广，并以高收率和高区域选择性（最高> 99：1）和对映选择性（最高98％）提供了支链产物。成功测试了十种芳族或脂族底物。