N-benzyl-6-(2'-benzyloxyethyl)-3,4-didehydropiperidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-6-(2'-benzyloxyethyl)-3,4-didehydropiperidine
• 英文别名: 1-benzyl-2-(2-phenylmethoxyethyl)-3,6-dihydro-2H-pyridine
• 化学式: C₂₁H₂₅NO
• 分子量: 307.436
• InChiKey: STFVLLNUKLROIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-[benzyl-[(Z)-1-phenylmethoxy-6-trimethylsilylhex-5-en-3-yl]amino]-2-phenylacetonitrile 在 silver tetrafluoroborate 、 (+)-camphor-10-sulfonic acid monohydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 N-benzyl-6-(2'-benzyloxyethyl)-3,4-didehydropiperidine
  参考文献：
  名称：

  乙烯基硅烷-亚胺离子环化的实验和量子力学研究。

  摘要：

  实验研究了涉及衍生自胺6和7的亚胺鎓类物种的乙烯基硅烷-酮亚胺离子环化反应，作为一些生物学上令人感兴趣的1-azaspirocycle的可能方法。然而，即使在高温下微波辐射的条件下，也未观察到这样的环化，而（与先前的结果一致）相应的乙烯基硅烷-醛亚胺离子环化更成功。在由6衍生的前体的环化反应中，用α取代氮取代的Aldiminium物种没有表现出非对映选择性，而对于7衍生的亚胺鎓物种则可以获得高反式非对映选择性。对一般反应机理的量子力学研究强调了酮亚胺物种缺乏反应性，也令人信服地解释了醛亚胺物种的非对映选择性。该计算进一步表明，（Z）-乙烯基硅烷通过硅稳定的β-碳化反应环化，并且起始原料到烯丙基硅烷-亚胺基物种的任何正式的氮杂-科普重排都不以一致的方式发生。然而，计算表明，对于相应的（E）-乙烯基硅烷，氮杂-Cope重排在环化之前，与（Z）-异构体的环化相比，总的反应在能量上稍差。并且起始材

  DOI：

  10.1039/b212333a

文献信息

• Experimental and quantum-mechanical investigation of the vinylsilane-iminium ion cyclizationElectronic supplementary information (ESI) available: experimental procedures, spectroscopic data and copies of 13C NMR spectra for compounds 4–16. Selected bond lengths in geometry optimized structures of α-substituted (Z)-vinylsilanes. Cartesian coordinates, raw energies and lower frequencies of computationally characterized species 17A–32H. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b2/b212333a/
  作者：Lisbet Kværnø、Per-Ola Norrby、David Tanner

  DOI：10.1039/b212333a

  日期：2003.3.13

  underlined the lack of reactivity of ketiminium species and also convincingly explained the observed diastereoselectivities of aldiminium species. The calculations further revealed that (Z)-vinylsilanes cyclize via a silicon-stabilized beta-carbocation, and that any formal aza-Cope rearrangement of the starting material to an allylsilane-iminium species does not take place in a concerted fashion. However

  实验研究了涉及衍生自胺6和7的亚胺鎓类物种的乙烯基硅烷-酮亚胺离子环化反应，作为一些生物学上令人感兴趣的1-azaspirocycle的可能方法。然而，即使在高温下微波辐射的条件下，也未观察到这样的环化，而（与先前的结果一致）相应的乙烯基硅烷-醛亚胺离子环化更成功。在由6衍生的前体的环化反应中，用α取代氮取代的Aldiminium物种没有表现出非对映选择性，而对于7衍生的亚胺鎓物种则可以获得高反式非对映选择性。对一般反应机理的量子力学研究强调了酮亚胺物种缺乏反应性，也令人信服地解释了醛亚胺物种的非对映选择性。该计算进一步表明，（Z）-乙烯基硅烷通过硅稳定的β-碳化反应环化，并且起始原料到烯丙基硅烷-亚胺基物种的任何正式的氮杂-科普重排都不以一致的方式发生。然而，计算表明，对于相应的（E）-乙烯基硅烷，氮杂-Cope重排在环化之前，与（Z）-异构体的环化相比，总的反应在能量上稍差。并且起始材