2-[S-tert-butoxycarbonylamino(4-chloro-phenyl)methyl]malonic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[S-tert-butoxycarbonylamino(4-chloro-phenyl)methyl]malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl 2-[(S)-(4-chlorophenyl)-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]methyl]propanedioate
• 化学式: C₁₇H₂₂ClNO₆
• 分子量: 371.818
• InChiKey: GPOJFGSNSXSTQO-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  90.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 、 N-(tert-butoxycarbonyl)-α-(phenylsulfonyl)-4-chlorobenzylamine 在 1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-3-[(2S)-1-[[[[(2S)-2-[[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]carbamothioylamino]propyl]amino]-pyrrolidin-1-ium-1-ylidenemethyl]amino]propan-2-yl]thiourea;chloride 、 caesium carbonate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 45.0h， 以95%的产率得到2-[S-tert-butoxycarbonylamino(4-chloro-phenyl)methyl]malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用胍-硫脲双功能有机催化剂进行芳香族α-酰胺砜与丙二酸酯的不对称曼尼希型反应

  摘要：

  在胍 - 硫脲双功能有机催化剂的催化下，芳香族 α-酰氨基砜与丙二酸酯的不对称曼尼希型反应以高产率提供β-氨基酸衍生物，具有良好到优异的对映选择性。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217193

文献信息

• Solvent-Dependent Enantiodivergent Mannich-Type Reaction: Utilizing a Conformationally Flexible Guanidine/Bisthiourea Organocatalyst
  作者：Yoshihiro Sohtome、Shinji Tanaka、Keisuke Takada、Takahisa Yamaguchi、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1002/anie.201005109

  日期：2010.11.22

  Flex control: Malonate and tert‐butoxycarbonyl (Boc)‐protected imines react in the presence of the flexible catalyst 1 to furnish the S or the R adduct depending upon the solvent used. Kinetic analyses in this enantiodivergent organocatalysis show that enthalpy–entropy compensation explains this behavior.

  挠性控制：丙二酸酯和叔丁氧羰基（Boc）保护的亚胺在挠性催化剂1的存在下反应，根据所使用的溶剂提供S或R加合物。在这种对映发散性有机催化中的动力学分析表明，焓-熵补偿解释了这种行为。
• Organocatalytic Asymmetric Mannich Reactions withN-Boc andN-Cbz Protected α-Amido Sulfones (Boc:tert-Butoxycarbonyl, Cbz: Benzyloxycarbonyl)
  作者：Olindo Marianacci、Gabriele Micheletti、Luca Bernardi、Francesco Fini、Mariafrancesca Fochi、Daniel Pettersen、Valentina Sgarzani、Alfredo Ricci

  DOI：10.1002/chem.200700908

  日期：2007.10.5

  bench-stable alpha-amido sulfones. The corresponding Mannich bases are generally obtained in good yields and enantioselectivities, and can be readily transformed into key compounds, such as optically active beta3-amino acids in one easy step. Enantioenriched N-Boc and N-Cbz protected beta-amino acids that are suitable for peptide synthesis are also available from the Mannich adducts through simple manipulations

  在有机催化不对称曼尼希型反应中，不同的丙二酸酯和β-酮酸酯可以与N-叔丁氧羰基-（N-Boc）和N-苄氧羰基-（N-Cbz）保护的α-酰胺基砜反应。该反应使用简单且容易获得的相转移催化剂，并且在非常温和且用户友好的条件下进行。优化的方案避免了制备和分离相对稳定的N-Boc和N-Cbz亚胺，这些亚胺是由稳定的α-酰胺基砜原位产生的。相应的曼尼希碱通常以良好的收率和对映选择性获得，并且可以在一个简单的步骤中轻松转化为关键化合物，例如旋光性β3-氨基酸。还可以通过简单的操作从曼尼希加合物获得适合肽合成的对映体富集的N-Boc和N-Cbz保护的β-氨基酸。对照实验表明，烯醇盐-催化剂离子对在该反应中起双重作用，以及水的存在对实现高对映选择性的关键作用。
• Asymmetric Mannich-Type Reaction of Aromatic α-Amido Sulfone with Malonate Using Guanidine-Thiourea Bifunctional Organocatalyst
  作者：Kazuo Nagasawa、Keisuke Takada、Shinji Tanaka

  DOI：10.1055/s-0029-1217193

  日期：——

  Asymmetric Mannich-type reaction of aromatic α-amido sulfone with malonate, catalyzed by a guanidine―thiourea bifunctional organocatalyst, affords β-amino acid derivatives in high yield with good to excellent enantioselectivity.

  在胍 - 硫脲双功能有机催化剂的催化下，芳香族 α-酰氨基砜与丙二酸酯的不对称曼尼希型反应以高产率提供β-氨基酸衍生物，具有良好到优异的对映选择性。