(E)-tert-butyl 3-nitrobenzylidenecarbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-tert-butyl 3-nitrobenzylidenecarbamate
• 英文别名: tert-butyl (NE)-N-[(3-nitrophenyl)methylidene]carbamate
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₄
• 分子量: 250.254
• InChiKey: UKBDVENCTSEOOE-MDWZMJQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硝基甲烷 、 (E)-tert-butyl 3-nitrobenzylidenecarbamate 在 C₂H₃N*C₂₅H₃₅CuN₃O₃ 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到(2S)-1-nitro-2-(3-nitro-phenyl)-eth-2-ylcarbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  用于Henry和Aza-Henry反应的多功能超分子铜（II）配合物

  摘要：

  Abstractmagnified imageChiral supramolecular metal‐organic frameworks assembled from copper complexes catalyse Henry and aza‐Henry reactions of aromatic and aliphatic aldehydes and N‐protected aromatic imines in high yield and good to excellent enantioselectivity. Reactions can be performed in the absence of base in ethanol or water.

  DOI：

  10.1002/adsc.200900069
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (3-nitrophenyl)(phenylsulfonyl)methylcarbamate 在 potassium carbonate 、 sodium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (E)-tert-butyl 3-nitrobenzylidenecarbamate
  参考文献：
  名称：

  用于催化化学-、非对映-和对映选择性加成到 N-Boc 亚胺的广谱烯醇化物等效物

  摘要：

  炔基酮在烯醇化学中是有吸引力但具有挑战性的亲核试剂。它们对迈克尔加成等其他反应的敏感性以及控制烯醇几何结构的困难使它们成为困难的底物。曼尼希型反应，以前没有报道过使用 N-氨基甲酰基亚胺和简单的酮烯醇化物，成为我们的目标。在本报告中，我们描述了各种炔酮和 N-Boc 亚胺之间的第一个直接催化曼尼希型反应，其立体控制可能来自烯醇几何的催化剂控制。该方法产生具有优异化学选择性、非对映选择性和对映选择性的 α-取代 β-氨基炔酮。通过进一步的一步转化，产品可以很容易地转化为广泛的分子支架，证明了ynones作为各种不对称取代的无环酮的掩蔽合成等价物的效用。特别是，炔基烷基酮解决了长期存在的问题，即无法将缺乏α-支化的不对称二烷基酮的烯醇化物用于区域和立体选择性反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11248

文献信息

• Oxazoline-Thiourea as a Bifunctional Organocatalyst: Enantioselective aza-Henry Reactions
  作者：Yu-wei Chang、Jing-jun Yang、Jin-ning Dang、Yue-xia Xue

  DOI：10.1055/s-2007-984916

  日期：——

  Bifunctional oxazoline-thiourea-based organocatalysts were synthesized and applied to the aza-Henry reactions between N-Boc aryl imines and nitromethane in high ee and chemical yields at room temperature.

  合成了基于恶唑啉-硫脲的双功能有机催化剂，并将其应用于 N-Boc 芳基亚胺与硝基甲烷之间的 aza-Henry 反应，在室温下具有高 ee 和化学产率。
• Chiral Proton Catalysis:  A Catalytic Enantioselective Direct Aza-Henry Reaction
  作者：Benjamin M. Nugent、Ryan A. Yoder、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1021/ja031906i

  日期：2004.3.1

  during an enantioselective reaction, this work represents the first example of this phenomenon outside of a protein. A chiral, nonracemic BisAMidine (BAM) ligand was designed, synthesized, and complexed to the proton of a Brønsted acid. The resulting coordination compound catalyzed the production of enantioenriched product from the combination of a Schiff base and nitroalkane (the aza-Henry reaction). This

  尽管大自然长期以来一直能够使用质子（最普遍的路易斯酸）在对映选择性反应期间激活和定向底物，但这项工作代表了蛋白质之外这种现象的第一个例子。设计、合成了手性、非外消旋双脒 (BAM) 配体，并与布朗斯台德酸的质子络合。所得配位化合物催化席夫碱和硝基烷烃（氮杂-亨利反应）结合生成对映体富集的产物。这种特殊的反应也被认为是许多由酶催化的类似碳-碳键形成反应的模型（例如，曼尼希反应）。这一发现表明在不对称催化中使用离子氢键可能不仅比以前认为的更普遍，而且是一种可行的“
• Versatile Supramolecular Copper(II) Complexes for Henry and Aza-Henry Reactions
  作者：Guoqi Zhang、Eiji Yashima、Wolf-D. Woggon

  DOI：10.1002/adsc.200900069

  日期：2009.6

  Abstractmagnified imageChiral supramolecular metal‐organic frameworks assembled from copper complexes catalyse Henry and aza‐Henry reactions of aromatic and aliphatic aldehydes and N‐protected aromatic imines in high yield and good to excellent enantioselectivity. Reactions can be performed in the absence of base in ethanol or water.
• Broad Spectrum Enolate Equivalent for Catalytic Chemo-, Diastereo-, and Enantioselective Addition to <i>N</i>-Boc Imines
  作者：Barry M. Trost、Chao-I (Joey) Hung

  DOI：10.1021/jacs.5b11248

  日期：2015.12.23

  Their susceptibility to other reactions such as Michael additions and the difficulty of controlling the enolate geometry make them difficult substrates. Mannich-type reactions, which previously have not been reported using N-carbamoyl-imines with simple ketone enolates, became our objective. In this report, we describe the first direct catalytic Mannich-type reaction between various ynones and N-Boc

  炔基酮在烯醇化学中是有吸引力但具有挑战性的亲核试剂。它们对迈克尔加成等其他反应的敏感性以及控制烯醇几何结构的困难使它们成为困难的底物。曼尼希型反应，以前没有报道过使用 N-氨基甲酰基亚胺和简单的酮烯醇化物，成为我们的目标。在本报告中，我们描述了各种炔酮和 N-Boc 亚胺之间的第一个直接催化曼尼希型反应，其立体控制可能来自烯醇几何的催化剂控制。该方法产生具有优异化学选择性、非对映选择性和对映选择性的 α-取代 β-氨基炔酮。通过进一步的一步转化，产品可以很容易地转化为广泛的分子支架，证明了ynones作为各种不对称取代的无环酮的掩蔽合成等价物的效用。特别是，炔基烷基酮解决了长期存在的问题，即无法将缺乏α-支化的不对称二烷基酮的烯醇化物用于区域和立体选择性反应。