2-methyl-1-(4-methylphenyl)buta-2,3-dien-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-1-(4-methylphenyl)buta-2,3-dien-1-one
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: FJBKYJXMMVTZFH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-1-(4-methylphenyl)buta-2,3-dien-1-one 在 碘 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 5-Iodo-2-methyl-3-(4-methylphenyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  碘引发的Hepta1,2-dien-6-yn-4-ols多米诺反应和布朗斯台德酸促进Hepta1,2,6-trien-4-ols的环化反应导致功能化的苯

  摘要：

  买一送一：通过碘引发的七-1,2-二烯-6-yn-4-多米诺反应，实现了碘基和羰基基团的同时引入以及苯类核心的构建。 ols。此外，七，1,2,6-三烯-4-醇的环化也证明是通向各种取代苯的有效途径。

  DOI：

  10.1002/asia.201201151
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-1-(4-methylphenyl)-2,3-butadien-1-ol 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 以45%的产率得到2-methyl-1-(4-methylphenyl)buta-2,3-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸介导的烯丙基芳基酮的环化。

  摘要：

  使用三氟化硼醚化物和三氟甲磺酸铟介导反应，检查了一系列非杂环烯基芳基酮的环化反应。在大多数情况下，BF3的收率较低，这主要是由于底物的竞争性破坏。使用In（OTf）3时，分解较少，并且环化产物的产率高得多，但仅适用于具有供电子取代基的底物。没有那些取代基就不会发生环化。使用ωB97X-D/ 6-311 + G（2d，p）//ωB97X-D/ 6-31 + G（d，p）方法进行的计算研究证实了铟（III）对σ复合衬底的稳定性更好底物苯环上的间位取代基显着影响环化的激活屏障，而对位取代基的作用几乎可以忽略不计。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01900

文献信息

• Highly Enantioselective Synthesis of 3,4-Dihydropyrans through a Phosphine-Catalyzed [4+2] Annulation of Allenones and β,γ-Unsaturated α-Keto Esters
  作者：Weijun Yao、Xiaowei Dou、Yixin Lu

  DOI：10.1021/ja5109358

  日期：2015.1.14

  A phosphine-catalyzed novel [4+2] annulation process was devised employing allene ketones as C2 synthons and β,γ-unsaturated α-keto esters as C4 synthons. In the presence of an L-threonine-derived bifunctional phosphine, 3,4-dihydropyrans were obtained in high yields and with virtually perfect enantioselectivities. The synthetic value of the dihydropyran motif was demonstrated by a concise preparation

  设计了一种膦催化的新型 [4+2] 环化过程，使用丙二烯酮作为 C2 合成子和 β,γ-不饱和 α-酮酯作为 C4 合成子。在 L-苏氨酸衍生的双功能膦存在下，以高产率和几乎完美的对映选择性获得 3,4-二氢吡喃。二氢吡喃基序的合成价值通过抗高胆固醇血症剂的简洁制备得到证明。
• Enantioselective Phosphine-Catalyzed Formal [4+4] Annulation of α,β-Unsaturated Imines and Allene Ketones: Construction of Eight-Membered Rings
  作者：Huanzhen Ni、Xiaodong Tang、Wenrui Zheng、Weijun Yao、Nisar Ullah、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.201707183

  日期：2017.11.6

  Magic eight “ring”: Under the catalysis of amino-acid-derived phosphines, the unprecedented [4+4] annulations between benzofuran/indole-derived α,β-unsaturated imines and allene ketones proceeded smoothly to afford azocines in excellent yields and with nearly perfect enantioselectivities. This work marks the first efficient asymmetric construction of optically enriched eight-membered rings by phosphine

  神奇的八个“环”：在氨基酸衍生的膦的催化下，苯并呋喃/吲哚衍生的α，β-不饱和亚胺与丙二烯酮之间空前的[4 + 4]环状反应顺利进行，从而以优异的收率提供了偶氮类化合物几乎完美的对映选择性。这项工作标志着通过膦催化的光学富集的八元环的第一个有效的不对称结构。TBDPS ＝叔丁基二苯基甲硅烷基，Ts ＝ 4-甲苯磺酰基。
• Phosphine-mediated sequential annulations of allenyl ketone and isocyanide: a bicyclization strategy to access a furan-fused eight-membered ring and a spirocycle
  作者：Bingxiang Xue、Shikuan Su、Yongmei Cui、Youwen Fei、Xueshun Jia、Jian Li、Jianhui Fang

  DOI：10.1039/c9cc06267j

  日期：——

  Phosphine-mediated cascade annulations of allenyl ketone and isocyanide have been disclosed. Two molecular allenyl ketones work as different four-carbon synthons to form two rings, respectively, and thus enables the efficient synthesis of a furan-fused eight-membered ring and a spirocycle.

  已经公开了膦介导的烯丙基酮和异氰化物的级联环。两个分子的烯基酮分别作为不同的四碳合成子起作用，以形成两个环，因此能够有效合成呋喃稠合的八元环和螺环。
• Ferrocene Derived Bifunctional Phosphine-Catalyzed Asymmetric Oxa-[4+2] Cycloaddition of α-Substituted Allenones with Enones
  作者：Huamin Wang、Weike Lu、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/chem.201703368

  日期：2017.10.4

  An efficient ferrocene‐derived bifunctional phosphine‐catalyzed enantioselective oxa‐[4+2] cycloaddition of α‐substituted allenones with a broad range of enones is investigated for the preparation of stereodefined dihydropyrans in good to excellent yields (up to 99 %) and excellent enantioselectivity (up to 99 % ee). Furthermore, a series of valuable chiral polyheterocyclic frameworks can be efficiently

  研究了有效的二茂铁衍生的双官能膦催化的对映体选择性氧杂[4 + 2]环加成的α-取代的异戊烯与多种烯酮，以良好的产率（高达99％）和优异的制备了立体定义的二氢吡喃。对映选择性（高达99％ee）。此外，可以以良好的收率和优异的对映选择性有效地获得一系列有价值的手性多杂环骨架。
• Allene Substitution-Controlled Switching of Dimerization to Cycloisomerization in the PdII-Catalyzed Reaction of Terminal α-Allenones
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Teresa Martínez del Campo

  DOI：10.1002/ejoc.200700128

  日期：2007.6

  as catalyst, the cycloisomerization/dimerization ratio of α-allenones is controlled by the substitution of the allene compound: unsubstituted allenones mainly afford dimerization, whereas allenones bearing an internal substituent favor the formation of cycloisomerization products. Thus, for the first time the mode of reaction (cycloisomerization vs. dimerization) of α-allenones is substrate-directable

  在这篇文章中，我们描述了空间相互作用在 PdII 催化的末端 α-烯丙酮反应中的作用，以前在这些通用化合物的讨论中没有提到这一点。采用[PdCl2(MeCN)2]作为催化剂，α-丙二烯酮的环异构化/二聚化比例受丙二烯化合物的取代控制：未取代的丙二烯酮主要提供二聚反应，而带有内部取代基的丙二烯酮有利于形成环异构化产物。因此，α-烯丙酮的反应模式（环异构化与二聚化）首次成为底物导向的。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007）