ethyl (2S,3S)-2-(4-methoxy-phenylamino)-2-(8-oxo-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-7-yl)-acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (2S,3S)-2-(4-methoxy-phenylamino)-2-(8-oxo-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-7-yl)-acetate
• 英文别名: ethyl (2S)-2-(4-methoxyanilino)-2-[(7S)-8-oxo-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl]acetate
• 化学式: C₁₉H₂₅NO₆
• 分子量: 363.411
• InChiKey: DEGMHJKLEYEBSE-WBVHZDCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二酮单乙二醇缩酮 、 Acetic acid, [(4-methoxyphenyl)imino]-, ethyl ester, (2E)- 在 N-[(2S)-2-吡咯烷甲基]-三氟甲磺酰胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.5h， 以78%的产率得到ethyl (2S,3S)-2-(4-methoxy-phenylamino)-2-(8-oxo-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-7-yl)-acetate
  参考文献：
  名称：

  [EN] ORGANOCATALYSTS AND METHODS OF USE IN CHEMICAL SYNTHESIS
  [FR] ORGANOCATALYSEURS ET PROCEDES D'UTILISATION DE CES DERNIERS DANS LA SYNTHESE CHIMIQUE

  摘要：

  本发明涉及一般包括有机催化剂的组合物，该催化剂促进立体选择性反应以及其合成和使用方法。特别地，本发明涉及无金属有机催化剂以促进立体选择性反应，以及其合成和使用方法。这些化合物具有以下结构的式（I）和（II）。其中X独立地选择自CH2、N-Ra、O、S或C=O；Y为CH2、N-Ra、O、S或C=O，但至少X或Y中的一个为CH2，最好是X和Y都为CH2；Ra为H、可选择地取代的C1-C12烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，包括C3-C6环烷基，或可选择地取代的芳基，最好是可选择地取代的苯基；Rb为H、可选择地取代的C1-C12烷基，最好是可选择地取代的C1-C6无环或C3-C6环烷基，CHO、N(Me)O、CO(S)Ra或式（III）的基团。其中Rc和Rd各自独立地为H、F、C1、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C12烷基，更好地是C1-C6烷基，以及可选择地取代的芳基，或者Rc和Rd一起形成可选择地取代的碳环或可选择地取代的杂环；R1为OH、OR、NR'R'、NHC(=O)R、NHSO2R；R2为H、F、C1、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，可选择地取代的芳基或=O基团（与=O连接的碳形成羰基基团）；R3为H、OH、F、C1、Br、I、Cl、可选择地取代的C1-C20烷基、烯基或炔基（'烃基'），最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基，使得R3连接的碳具有R或S构型；R为H、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基，R'和R'各自独立地为H、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基；或者R'和R'一起形成可选择地取代的杂环，最好是4到7成员的可选择地取代的杂环基团或与R'和R'连接的氮原子形成可选择地取代的杂芳基环；其中所述化合物不含金属催化剂。

  公开号：

  WO2006007586A1

文献信息

• 4-Aminothiourea Prolinol<i>tert</i>-Butyldiphenylsilyl Ether: A Chiral Secondary Amine-Thiourea as Organocatalyst for Enantioselective<i>anti</i>-Mannich Reactions
  作者：Hui Zhang、Yongming Chuan、Zhengyu Li、Yungui Peng

  DOI：10.1002/adsc.200900399

  日期：2009.10

  anti-Selective Mannich reactions of N-p-methoxyphenyl (PMP)-protected α-iminoglyoxylate with unmodified aldehydes or ketones were effectively catalyzed by 4-aminothiourea prolinol tert-butyldiphenylsilyl ether. The reactions led to chiral β-amino carbonyl compounds in high yields (up to 94%), excellent diastereo- and enantioselectivities (up to 98% de and >99% ee). The study demonstrated for the first

  抗的-选择性曼尼希反应ñ - p -甲氧基苯基（PMP）与未改性的醛或酮-保护的α-iminoglyoxylate得到有效利用4-氨基硫脲脯氨醇催化叔-butyldiphenylsilyl醚。反应导致高收率（高达94％），出色的非对映异构和对映选择性（高达98％de和> 99％ee）的手性β-氨基羰基化合物。该研究首次证明，仲胺-硫脲手性有机催化剂可促进未修饰醛或酮与α-亚氨基乙醛酸酯的直接曼尼希型反应。
• Catalysis of highly stereoselective Mannich-type reactions of ketones with α-imino esters by a pyrrolidine-sulfonamide. Synthesis of unnatural α-amino acids
  作者：Wei Wang、Jian Wang、Hao Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.08.032

  日期：2004.9

  The novel pyrrolidine-sulfonamide I has been prepared and used successfully to catalyze Mannich-type reactions between ketones and alpha-imino esters. The process is used to efficiently synthesize functionalized alpha-amino acid derivatives with excellent levels of regio-, diastereo-, and enantio-selectivity. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.