3-methyl-6-vinylbenzoic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-6-vinylbenzoic acid
• 英文别名: 5-methyl-2-vinylbenzoic acid；2-Ethenyl-5-methylbenzoic acid
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: OAEFUNBCTFXQHI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-6-vinylbenzoic acid 在 6-chloro-3-((dimethylamino)(dimethyliminio)methyl)-1H-benzo[d][1,2,3]triazol-3-ium-1-olatehexafluorophosphate(V) 、 全氟碘代丁烷 、 caesium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 6-methyl-3-methylene-2-phenylisoindolin-1-one
  参考文献：
  名称：

  分子内酰胺化邻乙烯基苯甲酰胺合成异吲哚啉酮

  摘要：

  据报道，通过邻乙烯基苯甲酰胺分子内酰胺化合成异吲哚啉酮的方法。使用全氟丁基碘作为氧化剂，可以中等至极好的收率制备各种N-芳基异吲哚啉酮衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000260
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-5-甲基苯甲酸甲酯 在 水 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 、 palladium dichloride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 3-methyl-6-vinylbenzoic acid
  参考文献：
  名称：

  分子内酰胺化邻乙烯基苯甲酰胺合成异吲哚啉酮

  摘要：

  据报道，通过邻乙烯基苯甲酰胺分子内酰胺化合成异吲哚啉酮的方法。使用全氟丁基碘作为氧化剂，可以中等至极好的收率制备各种N-芳基异吲哚啉酮衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000260

文献信息

• Intramolecular Hydroamidation of <i>ortho</i> -Vinyl Benzamides Promoted by Potassium <i>tert</i> -Butoxide/<i>N,N</i> -Dimethylformamide
  作者：Zhen-yu Chen、Liang-yu Wu、Hai-sheng Fang、Ting Zhang、Zhi-feng Mao、Yong Zou、Xue-jing Zhang、Ming Yan

  DOI：10.1002/adsc.201700369

  日期：2017.11.23

  An intramolecular hydroamidation of ortho-vinyl benzamides had been developed. The reaction was promoted efficiently by potassium tert-butoxide and N,N-dimethylformamide without the need for strong oxidants or transition-metal catalysts. A series of dihydroisoquinolinones and 3-benzylisoindolinones were prepared in good to excellent yields. The new method is operationally simple, scalable, and tolerant

  已经开发了邻乙烯基苯甲酰胺的分子内加氢酰胺化。叔丁醇钾和N，N-二甲基甲酰胺可有效促进反应，而无需强氧化剂或过渡金属催化剂。制备了一系列二氢异喹啉酮和3-苄基异吲哚啉酮，收率良好至优异。新方法在操作上简单，可扩展并且可以容忍各种功能组。
• Palladium-catalyzed <i>ortho</i>-halogen-induced deoxygenative approach of alkyl aryl ketones to 2-vinylbenzoic acids
  作者：Shankar Ram、Ajay Kumar Sharma、Arvind Singh Chauhan、Pralay Das

  DOI：10.1039/d0cc02941f

  日期：——

  polymer chemistry and are key precursors for the synthesis of important bioactive molecules. Herein, an ortho-halogen-induced deoxygenative approach for the generation of 2-vinylbenzoic acids from alkyl aryl ketones by palladium catalysis is discovered and explored. This approach requires no base or stoichiometric additives and can be carried out through a simple one-step process. Furthermore, the present

  2-乙烯基苯甲酸在聚合物化学领域具有广泛的应用，并且是合成重要生物活性分子的关键前体。在这里，一个邻-卤素诱导的脱氧方法，通过钯催化从烷基芳基酮生成2-乙烯基苯甲酸。该方法不需要碱或化学计量的添加剂，可以通过简单的一步过程进行。此外，本反应可扩展至一克规模。市售的碳载钯（5 wt％）用作多相催化剂，显示出极好的可回收性（<5倍），而催化活性没有明显损失。令人满意地，在我们的优化条件下，α烷基取代的2-碘苯乙酮表现出良好的非对映选择性，并且以良好的至优异的产率获得了主要的（E）-2-乙烯基苯甲酸。
• Supramolecular Control of Selectivity in Hydroformylation of Vinyl Arenes: Easy Access to Valuable β-Aldehyde Intermediates
  作者：Paweł Dydio、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/anie.201209582

  日期：2013.4.2

  flow! A rationally designed regioselective hydroformylation catalyst, [Rh/L], in which noncovalent ligand–substrate interactions allow the unprecedented reversal of selectivity from the typical α‐aldehyde to the otherwise unfavored product β‐aldehyde, is reported. This catalytic system opens up novel and sustainable synthetic pathways to important intermediates for the fine‐chemicals industry.

  逆流而上！据报道，一种合理设计的区域选择性加氢甲酰化催化剂[Rh / L]，其中非共价配体-底物的相互作用使选择性从典型的α-醛到其他不利的产物β-醛发生了前所未有的逆转。该催化体系为精细化工行业的重要中间体开辟了新的，可持续的合成途径。
• Beyond Classical Reactivity Patterns: Hydroformylation of Vinyl and Allyl Arenes to Valuable β- and γ-Aldehyde Intermediates Using Supramolecular Catalysis
  作者：Paweł Dydio、Remko J. Detz、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja503033q

  日期：2014.6.11

  regioselective hydroformylation of vinyl and allyl arenes bearing an anionic group. In principle, the binding site of the ligand is used to preorganize a substrate molecule through noncovalent interactions with its anionic group to promote otherwise unfavorable reaction pathways. We demonstrate that this strategy allows for unprecedented reversal of selectivity to form otherwise disfavored β-aldehyde products

  在这项研究中，我们报告了一系列双膦和双亚磷酸酯 L1-L7 配体的铑配合物的性质，它们配备了完整的阴离子结合位点（DIM 口袋），以及它们在乙烯基和烯丙基芳烃的区域选择性加氢甲酰化中的应用带有阴离子基团。原则上，配体的结合位点用于通过与其阴离子基团的非共价相互作用预先组织底物分子，以促进其他不利的反应途径。我们证明，这种策略允许在乙烯基 2- 和 3- 羧基芳烃的加氢甲酰化中形成前所未有的选择性逆转，以形成其他不受欢迎的 β-醛产物，化学和区域选择性高达 100%。该催化剂具有广泛的底物范围，包括具有内部双键的最具挑战性的底物。在催化相关条件下催化剂的配位研究揭示了氢化双羰基铑配合物 [Rh(Ln)(CO)2H] 的形成。滴定研究证实，铑配合物可以结合配体的 DIM 结合位点中的阴离子物质。此外，对最活性催化剂的动力学研究和原位光谱研究可以深入了解系统的操作模式，并揭示催化活性物质与不寻常
• Study on the ArI-catalyzed intramolecular <i>oxy</i>-cyclization of 2-alkenylbenzamides to benzoiminolactones
  作者：Huixia Liu、Xiaojun Deng、Xie Huang、Nan Ji、Wei He

  DOI：10.1039/d0ob00612b

  日期：——

  A metal-free synthetic method toward the preparation of benzoiminolactones through oxy-cyclization of 2-alkenylbenzamides mediated by a catalyst/oxidant (ArI/mCPBA) system was developed.

  通过ArI/mCPBA催化剂/氧化剂系统介导的2-烯基苯甲酰胺的氧环化，开发了一种无金属合成苯并咪醇内酯的方法。