dimethyl 2-((12bS,E)-3-ethylidene-1,2,3,4,6,7,12,12b-octahydroindolo[2,3-a]quinolizin-2-yl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 柯楠因类生物碱
• 英文名称: dimethyl 2-((12bS,E)-3-ethylidene-1,2,3,4,6,7,12,12b-octahydroindolo[2,3-a]quinolizin-2-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-((2R,12bS,E)-3-ethylidene-1,2,3,4,6,7,12,12b-octahydroindolo[2,3-a]quinolizin-2-yl)malonate；dimethyl 2-[(2R,3E,12bS)-3-ethylidene-2,4,6,7,12,12b-hexahydro-1H-indolo[2,3-a]quinolizin-2-yl]propanedioate
• 化学式: C₂₂H₂₆N₂O₄
• 分子量: 382.459
• InChiKey: UKHYHWQHDHGNBN-HGJODURSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-((12bS,E)-3-ethylidene-1,2,3,4,6,7,12,12b-octahydroindolo[2,3-a]quinolizin-2-yl)malonate 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 三溴化硼 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 16-(hydroxymethyl)pleiocarpamine
  参考文献：
  名称：

  生物化学启发的Geissoschizine的不同氧化环化反应：（–）-17-nor-Excelsinidine，（+）-16-表-千古树胺，（+）-16-羟甲基-千古树胺和（+）-塔伯二变氢H的全合成

  摘要：

  为了合成excelsinidines和mavacurans生物碱，研究了由KHMDS / I 2介导的（+）-geissochizine及其类似物的生物启发性氧化环化作用。应用于Geissoschizine时，N4-C16键的形成导致了Excelsinidines的核心。脂族氮的季铵化是进入马六甲聚糖核心（N1-C16键）所必需的。或者，通过α-氯内酰胺的分子内亲核取代合成17-或excelsinidine。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000962
• 作为产物：
  描述：

  (Z,2R,12bS)-tert-butyl 2-[di(methoxycarbonyl)methyl]-3-ethylidene-1,2,3,4,6,7-hexahydroindolo[2,3-a]quinolizine-12(12bH)-carboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以270 mg的产率得到dimethyl 2-((12bS,E)-3-ethylidene-1,2,3,4,6,7,12,12b-octahydroindolo[2,3-a]quinolizin-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Geissoschizine骨架的生物启发性氧化环化反应，用于马瓦库拉生物碱的对映选择性全合成。

  摘要：

  报道了马卡武兰生物碱，（+）-二萜H，（+）-16-羟甲基-pleiocarpamine和（+）-16- epi -pleiocarpamine及其假定的生物合成前体16-formyl -pleiocarpamine的对映体选择性合成。该单萜吲哚生物碱家族是一个选择的目标，因为它的某些成员是复杂的双吲哚生物碱的亚基，例如双叶茶碱。受生物合成假说的启发，探索了从Geissoschizine框架形成N1-C16键的氧化偶联方法。脂族氮中心的季铵化是实现KHMDS / I 2诱导的氧化偶联的关键，因为它掩盖了脂族氮中心的亲核性并锁定了所需的顺式构象。

  DOI：

  10.1002/anie.201905227

文献信息

• A radical cyclization strategy for the concise total synthesis of (±)-geissoschizine
  作者：Hiromitsu Takayama、Fumio Watanabe、Mariko Kitajima、Norio Aimi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01186-6

  日期：1997.7

  A short synthetic route to (+/-)-geissoschizine (1) was developed that features the construction of a Corynanthe-skeleton via radical cyclization of vinyl iodide, which was easily prepared by assembly of three fragments. New pentacyclic molecules formed by the radical cyclization were also reported. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.