4-cyclopropyl-2H-chromen-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 4-cyclopropyl-2H-chromen-2-one
• 英文别名: 4-Cyclopropylchromen-2-one；4-cyclopropylchromen-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₀O₂
• 分子量: 186.21
• InChiKey: LPYSZEJXHRUFMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyclopropyl-2H-chromen-2-one 、 4-methoxybenzenediazonium tetrafluoroborate 在 5,10,15,20-tetrakis(4-diethylaminophenyl)porphyrin 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 10.0h， 以7%的产率得到4-allyl-3-(4-methoxyphenyl)-2H-chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Metal-free C(3)–H arylation of coumarins promoted by catalytic amounts of 5,10,15,20-tetrakis(4-diethylaminophenyl)porphyrin

  摘要：

  在存在催化量的5,10,15,20-四(4-二乙基氨基苯基)卟啉的情况下，实现了无金属、Meerwein型C(3)-H芳基化香豆素。

  DOI：

  10.1039/c5cc02349a
• 作为产物：
  描述：

  乙基3-环丙基-2-丙炔酸酯 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 4-甲基吡啶 、 potassium phosphate 、 palladium diacetate 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 4-cyclopropyl-2H-chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过直接成环法制备香豆素：作为两亲性 C3-合成物的 β-硼基丙烯酸酯

  摘要：

  模块化β-硼基丙烯酸酯已被验证为可编程的、两亲性C 3 -合成子，可在2-卤代苯酚衍生物的级联成环中生成结构和电子多样化的香豆素。这种 [3+3] 断开的关键是 BPin 单元，它具有双重用途，既作为 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 耦合的无痕连接子，又作为发色团延伸，通过选择性能量转移催化。轻度异构化是获得 3-取代香豆素的先决条件，并提供了分歧的手柄。该方法在含有这种古老化学型的代表性天然产物的合成中得到展示。公开了在 A 环上修饰的 π 扩展雌酮衍生物的简便进入，以证明该方法在生物测定开发或药物再利用中的潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.202012099

文献信息

• Visible-light promoted oxidative cyclization of cinnamic acid derivatives using xanthone as the photocatalyst
  作者：Bin Zhao、Bo Xu

  DOI：10.1039/d0ob02417a

  日期：——

  coumarin derivatives via a tandem double bond isomerization/oxidative cyclization of cinnamic acids. Inexpensive and stable xanthone was used as the photocatalyst, and readily available Selectfluor was used as the oxidant. This method tolerates a wide range of functional groups and offers excellent chemical yields in general. Besides, the photocatalytic oxidative cyclization of cinnamic acid esters gives

  我们已经通过肉桂酸的串联双键异构化/氧化环化开发了一种香豆素衍生物的有效光催化合成方法。廉价，稳定的x吨酮用作光催化剂，易购的Selectfluor用作氧化剂。该方法可耐受各种官能团，并且通常可提供出色的化学收率。此外，肉桂酸酯的光催化氧化环化得到二聚的木脂素型产物。
• One Photocatalyst, <i>n</i> Activation Modes Strategy for Cascade Catalysis: Emulating Coumarin Biosynthesis with (−)-Riboflavin
  作者：Jan B. Metternich、Ryan Gilmour

  DOI：10.1021/jacs.5b12081

  日期：2016.1.27

  energy transfer (ET) and single-electron transfer (SET) activation pathways, respectively. This catalytic approach has been utilized to emulate the coumarin biosynthesis pathway, which features a key photochemical E → Z isomerization step. Since the ensuing SET-based cyclization eliminates the need for a prefunctionalized aryl ring, this constitutes a novel disconnection of a pharmaceutically important

  使用单一催化剂产生分子复杂性，其中必要的活化模式随着反应的进行而依次利用，是合成中一个有吸引力的指导原则。这要求每个底物转位都暴露出一种催化剂活化模式 (AM)，所有先前或未来的中间体都对这种模式具有抵抗力。虽然麦克米伦将烯胺和亚胺离子活化的美丽结合体现了这一概念，但当代催化其他领域的例子仍然难以捉摸。在这里，我们将此策略扩展到有机光化学。通过利用 (-)-核黄素的两种离散光化学活化模式，可以分别通过能量转移 (ET) 和单电子转移 (SET) 激活途径依次诱导异构化和环化。这种催化方法已被用于模拟香豆素生物合成途径，该途径具有关键的光化学 E → Z 异构化步骤。由于随后的基于 SET 的环化消除了对预官能化芳环的需要，这构成了药学重要支架的新断开连接。
• 10.1016/j.tetlet.2024.155099
  作者：Kashyap, Akanksha、Singh, Praveen P.、Murti, Yogesh、Gahtori, Prashant、Mahajan, Shriya、Kandhari, Harsimrat、Singh, Pravin K.、Srivastava, Vishal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2024.155099

  日期：——

  friendly, and highly efficient, metal-free, visible light mediated organophotocatalysed method has been devised for synthesizing potentially biologically active substituted coumarin scaffolds. This method involves the reaction between substituted ethynylbenzene and substituted phenyl formate under visible light photoredox catalysed conditions at room temperature using acridinium as photocatalyst. The distinctive

  设计了一种简单、环保、高效、无金属、可见光介导的有机光催化方法来合成具有潜在生物活性的取代香豆素支架。该方法涉及取代乙炔基苯和取代甲酸苯酯在可见光光氧化还原催化条件下在室温下使用吖啶作为光催化剂进行反应。当前方法的显着特征包括温和的反应条件、产生良好到优异的结果、促进高原子经济性、环境友好的实践、清洁的反应曲线以及适合大规模合成。
• Coumarins by Direct Annulation: β‐Borylacrylates as Ambiphilic C ₃ ‐Synthons
  作者：Max Wienhold、John J. Molloy、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.202012099

  日期：2021.1.11

  2‐halo‐phenol derivatives to generate structurally and electronically diverse coumarins. Key to this [3+3] disconnection is the BPin unit which serves a dual purpose as both a traceless linker for C(sp2)–C(sp2) coupling, and as a chromophore extension to enable inversion of the alkene geometry via selective energy transfer catalysis. Mild isomerisation is a pre‐condition to access 3‐substituted coumarins

  模块化β-硼基丙烯酸酯已被验证为可编程的、两亲性C 3 -合成子，可在2-卤代苯酚衍生物的级联成环中生成结构和电子多样化的香豆素。这种 [3+3] 断开的关键是 BPin 单元，它具有双重用途，既作为 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 耦合的无痕连接子，又作为发色团延伸，通过选择性能量转移催化。轻度异构化是获得 3-取代香豆素的先决条件，并提供了分歧的手柄。该方法在含有这种古老化学型的代表性天然产物的合成中得到展示。公开了在 A 环上修饰的 π 扩展雌酮衍生物的简便进入，以证明该方法在生物测定开发或药物再利用中的潜力。
• Metal-free C(3)–H arylation of coumarins promoted by catalytic amounts of 5,10,15,20-tetrakis(4-diethylaminophenyl)porphyrin
  作者：Masahiro Kojima、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai

  DOI：10.1039/c5cc02349a

  日期：——

  Metal-free, Meerwein-type C(3)–H arylation of coumarins was achieved in the presence of catalytic amounts of 5,10,15,20-tetrakis(4-diethylaminophenyl)porphyrin.

  在存在催化量的5,10,15,20-四(4-二乙基氨基苯基)卟啉的情况下，实现了无金属、Meerwein型C(3)-H芳基化香豆素。