Ethyl 4-{6-[2-(ethoxycarbonyl)ethyl]-4-hydroxy-2-oxo-2H-pyran-3-yl}-4-oxobutanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: Ethyl 4-{6-[2-(ethoxycarbonyl)ethyl]-4-hydroxy-2-oxo-2H-pyran-3-yl}-4-oxobutanoate
• 英文别名: Ethyl 4-[6-(3-ethoxy-3-oxopropyl)-4-hydroxy-2-oxopyran-3-yl]-4-oxobutanoate；ethyl 4-[6-(3-ethoxy-3-oxopropyl)-4-hydroxy-2-oxopyran-3-yl]-4-oxobutanoate
• 化学式: C₁₆H₂₀O₈
• 分子量: 340.33
• InChiKey: DAFGEHYIJHVQBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Ethyl trans-5-oxaspiro[2.3]hexane-1-carboxylate 反应 0.83h， 以43%的产率得到Ethyl 4-{6-[2-(ethoxycarbonyl)ethyl]-4-hydroxy-2-oxo-2H-pyran-3-yl}-4-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  金属催化的环丙烷螺-β-内酯重排为2-呋喃酮

  摘要：

  5-氧代-4-氧杂螺[2.3]己烷（环丙烷螺-β-内酯）重排为2（5 H）-呋喃酮和2（3 H）-呋喃酮被证明是由金属催化剂促进的一般反应。 。的机构，提出了涉及金属物种进入OC的新颖插入β β型内酯环，这解释了反应的基本特征，包括它的区域选择性的键。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73482-4

文献信息

• Metal catalysed rearrangement of cyclopropanespiro-β-lactones to 2-furanones
  作者：Niall W.A. Geraghty、Paul A. Murphy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73482-4

  日期：1994.9

  The rearrangement of 5-oxo-4-oxaspiro[2.3]hexanes (cyclopropanespiro-β-lactones) to 2(5H)-furanones and 2(3H)-furanones is shown to be a general reaction which is promoted by metal catalysts. A mechanism is proposed, involving the novel insertion of a metal species into the OCβ bond of the β-lactone ring, which explains the basic features of the reaction, including its regioselectivity.

  5-氧代-4-氧杂螺[2.3]己烷（环丙烷螺-β-内酯）重排为2（5 H）-呋喃酮和2（3 H）-呋喃酮被证明是由金属催化剂促进的一般反应。 。的机构，提出了涉及金属物种进入OC的新颖插入β β型内酯环，这解释了反应的基本特征，包括它的区域选择性的键。
• The reactions of diazo compounds with lactones. Part 1. Cyclopropanespiro-β-lactones from diketene: synthesis and reactions
  作者：Paul V. Murphy、Timothy J. O’Sullivan、Niall W. A. Geraghty

  DOI：10.1039/b001393p

  日期：——

  The cyclopropanespiro-β-lactones 3, 4 and 12 can be prepared by the metal catalysed, or photochemically promoted decomposition reactions of diazocompounds in the presence of diketene. The thermal reactions of these compounds give a variety of products depending on the nature of the spirolactone; these include a furan 9a, 1,4-dicarbonyl compounds 18a–c and 19b, a pyranone 20b, furanones 21a, 21f and 22a and the enol 16. The boron trifluoride promoted reaction of a mixture of 3b and 4b gives a β-ketoacid. Mechanisms are proposed for the formation of these products. The rearrangment of the cyclopropanespiro-β-lactones to furan-2(5H)-ones and furan-2-(3H)-ones 6–8, 21a, 21f, 22a and 24 is shown to be a general reaction that involves metal catalysis. A mechanism based on formation of a metallocycle by a novel insertion of the metal into the C–O bond of the β-lactone ring is proposed for this rearrangement. This accounts for the observed features of the reaction.

  环丙烷螺-β-内酯3、4和12可以通过金属催化或光化学促进的双氮化合物在二酮存在下的分解反应制备。该类化合物的热反应根据螺内酯的性质会产生多种产品，包括呋喃9a、1,4-二酮化合物18a–c和19b、吡喃酮20b、呋喃酮21a、21f和22a以及烯醇16。三氟化硼促进的3b和4b混合物的反应产生β-酮酸。针对这些产物的形成提出了反应机理。环丙烷螺-β-内酯转变为呋喃-2(5H)-酮和呋喃-2-(3H)-酮6–8、21a、21f、22a和24的重排被证明是一个涉及金属催化的一般反应。对于这一重排，提出了一种基于金属通过新颖的插入方式进入β-内酯环的C–O键形成金属环的机理。这解释了反应中观察到的特征。