(17beta)-17-羟基雄甾-4-烯-3,6-二酮 | 570-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: (17beta)-17-羟基雄甾-4-烯-3,6-二酮
• 英文名称: 6-Oxo-testosteron
• 英文别名: (17beta)-17-Hydroxyandrost-4-ene-3,6-dione；(8R,9S,10R,13S,14S,17S)-17-hydroxy-10,13-dimethyl-2,7,8,9,11,12,14,15,16,17-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,6-dione
• CAS: 570-94-5
• 化学式: C₁₉H₂₆O₃
• 分子量: 302.414
• InChiKey: HRCFICFHZXGNIJ-WERNOVKHSA-N

物化性质

• 熔点：
  212-213 °C
• 沸点：
  461.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (17beta)-17-羟基雄甾-4-烯-3,6-二酮 在 四氧化锇 、 双氧水 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 生成 (8S,9S,10R,13S,14S,17S)-4,5,17-Trihydroxy-10,13-dimethyl-tetradecahydro-cyclopenta[a]phenanthrene-3,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Characterisation of the products from the dehydration of steroidal 4ξ , 5ξ -dihydroxy-3 , 6-diketone systems

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0039-128x(72)90040-2
• 作为产物：
  描述：

  睾酮 在 sodium peroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以43%的产率得到(17beta)-17-羟基雄甾-4-烯-3,6-二酮
  参考文献：
  名称：

  用过氧化钠氧化将γ羰基直接引入到α，β不饱和酮类固醇中

  摘要：

  钠水溶液过氧化物氧化载污缀合Δ 4 -3-酮类固醇-为相应的Δ 4 -3-4二酮以良好的收率。饱和羰基和醇基不受反应的影响。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)92437-2

文献信息

• Allylic Oxidations Catalyzed by Dirhodium Caprolactamate via Aqueous <i>tert</i>-Butyl Hydroperoxide: The Role of the <i>tert</i>-Butylperoxy Radical
  作者：Emily C. McLaughlin、Hojae Choi、Kan Wang、Grace Chiou、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jo8021132

  日期：2009.1.16

  These oxidation reactions occur with aqueous tert-butyl hydroperoxide (TBHP) without rapid hydrolysis of the caprolactamate ligands on dirhodium. Allylic oxidations of enones yield the corresponding enedione in moderate to high yields, and applications include allylic oxidations of steroidal enones. Although methylene oxidation to a ketone is more effective, methyl oxidation to a carboxylic acid can

  Dirhodium (II) 己内酰胺在生成叔丁基过氧自由基方面表现出最佳效率，叔丁基过氧自由基是氢原子提取的选择性试剂。这些氧化反应发生在叔水溶液中-丁基氢过氧化物 (TBHP) 没有快速水解二铑上的己内酰胺配体。烯酮的烯丙基氧化以中等至高产率产生相应的烯二酮，其应用包括甾体烯酮的烯丙基氧化。虽然亚甲基氧化成酮更有效，但也可以实现甲基氧化成羧酸。在与其他金属催化剂的比较研究中描述了己内酰胺二铑 (II) 作为 TBHP 烯丙基氧化的催化剂的优越效率（催化剂的摩尔％，转化率）。不同的催化剂以相同的相对产率产生基本上相同的产物混合物表明催化剂不参与产物形成步骤。烯酮烯丙基氧化研究产生的机理影响为控制产物形成的因素提供了新的见解。以前未公开的歧化途径，由已发现混合过氧化物的叔丁氧基自由基，用于通过烯丙基氧化形成酮产物。
• Allylic Oxidations Catalyzed by Dirhodium Catalysts under Aqueous Conditions
  申请人：Doyle Michael P.

  公开号：US20090093638A1

  公开（公告）日：2009-04-09

  The present invention relates to compositions and methods for achieving the efficient allylic oxidation of organic molecules, especially olefins and steroids, under aqueous conditions. The invention concerns the use of dirhodium (II,II) “paddlewheel complexes, and in particular, dirhodium carboximate and tert-butyl hydroperoxide as catalysts for the reaction. The use of aqueous conditions is particularly advantageous in the allylic oxidation of 7-keto steroids, which could not be effectively oxidized using anhydrous methods, and in extending allylic oxidation to enamides and enol ethers.

  本发明涉及在水相条件下实现有机分子的高效烯丙基氧化的组合物和方法，特别是烯烃和类固醇。该发明涉及使用二铑（II,II）“桨轮”配合物，特别是二铑羧酸酯和叔丁基过氧化氢作为催化剂进行反应。在烯丙基氧化7-酮类固醇中使用水相条件特别有优势，无法使用无水方法有效氧化，以及将烯丙基氧化扩展到烯酰胺和烯醇醚。
• The biotransformation of some steroids by Cephalosporium aphidicola
  作者：James R. Hanson、Habib Nasir

  DOI：10.1016/0031-9422(93)85284-x

  日期：1993.7

  Abstract Hydroxylation of 5α-androstan-3-one and 3,6-dione by C. aphidicola takes place at C-17β and, in the case of the latter, at C-5α. The fungus reduces 5α-androstan-17-one and the 3,17-dione to the 17β-alcohols.

  摘要 C. aphidicola 对 5α-androstan-3-one 和 3,6-dione 的羟基化发生在 C-17β，在后者的情况下，发生在 C-5α。该真菌将 5α-androstan-17-one 和 3,17-dione 还原为 17β-醇。
• Peroxide oxidation of Δ⁴-3-ketosteroids
  作者：Herbert L. Holland、Elly Riemland、Ulrich Daum

  DOI：10.1139/v82-268

  日期：1982.8.1

  Treatment of Δ⁴-3-ketosteroids with tert-buly hydroperoxide in the presence of lithium hydroxide leads to the formation of the corresponding 4β,5β epoxides stereospecifically and in good yield. The stereospecificity of this reaction is explicable in terms of the accepted mechanism for the hydrogen peroxide epoxidation of Δ⁴-3-ketosteroids.The use of aqueous sodium peroxide as oxidant leads to the production of the corresponding Δ⁴-3,6-diones. A mechanism for this reaction is proposed in which the key step is autoxidation of the corresponding deconjugated Δ⁵-3-ketone, produced from the starting material insitu by the action of the reagents. Lithium peroxide does not oxidize androst-4-ene-3,17-dione at C-6, but produces the 4,5 epoxides in low yield together with an A-nor-3,5-secoacid.

  Δ⁴-3-酮类固醇在叔丁基过氧化氢存在下，在氢氧化锂存在下处理，会特异性地形成相应的4β,5β环氧化物，并且收率较高。这种反应的特异性可以通过已接受的氢过氧化物环氧化Δ⁴-3-酮类固醇的机制来解释。使用水过氧化钠作为氧化剂会导致相应的Δ⁴-3,6-二酮的生成。对于这种反应提出了一个机制，其中关键步骤是由试剂的作用在原位产生的相应的去共轭Δ⁵-3-酮类固醇的自氧化。氧化锂不会氧化雄烯-4-烯-3,17-二酮的C-6位，但会产生收率较低的4,5环氧化物，同时伴随着一个A-诺尔-3,5-去氧基酸。
• Synthesis and evaluation of bromoacetoxy 4-androsten-3-ones as active site-directed inhibitors of human placental aromatase
  作者：Mitsuteru Numazawa、Masachika Tsuji、Yoshio Osawa

  DOI：10.1016/0039-128x(86)90021-8

  日期：1986.11

  2 alpha-Bromoacetoxy (II), 6-bromoacetoxy (VII and X), and 19-bromoacetoxy (XII) derivatives of androstenedione and 17 beta-bromoacetoxy compounds (III, IV, XIII-XVI) were synthesized as potential affinity-labeling reagents for aromatase. 6 alpha-Bromoacetoxy derivative VII was the most potent inhibitor of human placental microsomal aromatase activity among this series. Its inhibitory activity was higher than that of the parent 6 alpha-hydroxy compound V, although other bromoacetates showed weaker inhibition of aromatase than the corresponding alcohols. The bromoacetates (except the 6 beta-bromoacetate X) inhibited aromatase activity in a time-dependent manner in the absence of NADPH, and the enzyme inactivation was blocked by the addition of androstenedione to the incubates. Kinetic analysis of the time- and concentration-dependent inhibition by the 6 beta-bromo-17 beta-bromoacetoxy compound XV gave an apparent Ki of 25 microM and kinact of 0.027 min-1.