(1S)-1-羟基-1-苯基庚烷-3-酮 | 202744-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: (1S)-1-羟基-1-苯基庚烷-3-酮
• 英文名称: (-)-(S)-1-hydroxy-1-phenyl-3-heptanone
• 英文别名: (1S)-1-Hydroxy-1-phenylheptan-3-one
• CAS: 202744-51-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: NAOVRDWITXLXBL-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-1-羟基-1-苯基庚烷-3-酮 在 ruthenium trichloride 、 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 50.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以93%的产率得到(1S,3R)-(-)-1-phenyl-1,3-heptanediol
  参考文献：
  名称：

  通过 RuCl3/PPh3 介导的 β-羟基酮氢化合成抗 1,3-二醇：有机硼试剂的替代品

  摘要：

  在氢气压力下，由市售且廉价的 RuCl3 和 PPh3 原位生成的催化剂促进对映体富集的 β-羟基酮的氢化允许以良好的收率和高水平的非对映选择性有效制备各种抗 1,3-二醇. 这种方法应该是一种有趣的替代有机硼试剂用于 β-羟基酮的非对映选择性还原。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900316
• 作为产物：
  描述：

  2-己酮 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 盐酸 、 (2R,3R)-2-O-(2,6-diisopropoxybenzoyl)tartaric acid 、 3,5-双(三氟甲基)苯硼酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 2.5h， 生成 (1S)-1-羟基-1-苯基庚烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  使用手性（酰氧基）硼烷配合物的催化不对称羟醛型反应

  摘要：

  在 20 mol% 的由 BH3·THF 和手性单-O-酰化酒石酸制备的手性（酰氧基）硼烷（CAB）配合物存在下，非手性甲硅烷基烯醇醚或烯酮甲硅烷基缩醛与非手性醛反应得到相应的醛醇型加合物产率高，对映选择性和非对映选择性高。此外，通过使用由3,5-双(三氟甲基)苯基硼酸和手性酒石酸衍生物制备的10-20mol%的CAB配合物，可以在不降低对映选择性的情况下提高羟醛型反应的反应性。通过使用由邻苯氧基苯基硼酸和手性酒石酸衍生物制备的 20 mol% 的 CAB 配合物，还可以在不降低化学产率的情况下提高对映选择性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.3483

文献信息

• The Chemistry of Trichlorosilyl Enolates. Aldol Addition Reactions of Methyl Ketones
  作者：Scott E. Denmark、Robert A. Stavenger

  DOI：10.1021/ja001023g

  日期：2000.9.1

  observed in this uncatalyzed aldol process. The aldol additions are dramatically accelerated by the addition of catalytic quantities of chiral phosphoramides, particularly one derived from N,N‘-dimethylstilbene-1,2-diamine. In this catalyzed mode, good to high enantioselectivities are obtained with a variety of achiral trichlorosilyl enolates and aldehydes. When either partner bears a stereogenic center

  对衍生自甲基酮的三氯甲硅烷基烯醇化物的羟醛加成化学进行了全面的研究。这些三氯甲硅烷基烯醇化物在没有添加剂的情况下是有效的醛醇试剂，在环境温度下与醛反应以提供高产率的醛醇加合物。当烯醇或醛伙伴带有立体中心时，在这种未催化的羟醛过程中观察到低非对映选择性。通过添加催化量的手性磷酰胺，特别是衍生自 N,N'-二甲基二苯乙烯-1,2-二胺的手性磷酰胺，醛醇的添加显着加速。在这种催化模式下，使用各种非手性三氯甲硅烷基烯醇化物和醛可以获得良好到高的对映选择性。当任何一方都带有立体中心时，使用催化剂的一种对映异构体（匹配情况）获得高非对映选择性，而另一种对映异构体提供低非对映选择性（不匹配情况）。反应范围、条件优化...
• Chiral Phosphoramide-Catalyzed Aldol Additions of Ketone Trichlorosilyl Enolates. Mechanistic Aspects
  作者：Scott E. Denmark、Son M. Pham、Robert A. Stavenger、Xiping Su、Ken-Tsung Wong、Yutaka Nishigaichi

  DOI：10.1021/jo060243v

  日期：2006.5.1

  mechanism of the catalytic, enantioselective addition of trichlorosilyl enolates to aldehydes has been investigated. Kinetic studies using ReactIR and rapid injection NMR (RINMR) spectroscopy have confirmed the simultaneous operation of dual mechanistic pathways involving either one or two phosphoramides bound to a siliconium ion organizational center. This mechanistic dichotomy was initially postulated on

  已经研究了将三氯甲硅烷基烯酸酯催化，对映选择性加成到醛的机理。使用ReactIR和快速注入NMR（RINMR）光谱进行的动力学研究已证实，涉及一个或两个与硅离子组织中心结合的磷酰胺的双机理途径的同时运行。最初基于催化剂负载量研究和非线性效应研究假定了这种机械二分法。这种二元性解释了各种类型的磷酰胺的反应性和立体选择性的差异。Arrhenius激活参数的确定表明，醛醇的添加是通过可逆的方式发生的，尽管不利的是形成了活化的复合物，并且自然丰度1313 C NMR动力学同位素效应（KIE）研究已经确定，周转限制步骤是添加羟醛。对一系列磷酰胺的彻底检查已经建立了经验结构-活性选择性关系。此外，已经研究了催化剂负载量，添加速率，溶剂和添加剂的影响，这些影响共同形成了醇醛添加的统一机理图。
• RuCl₃/PPh₃:  An Efficient Combination for the Preparation of Chiral 1,3-<i>anti</i>-Diols through Catalytic Hydrogenation
  作者：Olivier Labeeuw、Christophe Roche、Phannarath Phansavath、Jean-Pierre Genêt

  DOI：10.1021/ol062631p

  日期：2007.1.1

  alternative to the commonly used Evans' reagent for the diastereoselective reduction of beta-hydroxy ketones is reported. Thus, ruthenium-mediated hydrogenation of enantioenriched beta-hydroxy ketones using RuCl3 associated to achiral monophosphines allowed the preparation of a series of 1,3-anti-diols in good yields and with a high level of diastereoselectivity. A short screening of ligands pointed out PPh3

  [反应：见正文]据报道，对于非对映选择性还原β-羟基酮，一种有效的经济替代品可替代常用的Evans试剂。因此，使用与非手性单膦结合的RuCl 3，钌介导的对映体富集的β-羟基酮的氢化可以良好的收率和高的非对映选择性制备一系列的1，3-抗二醇。对配体的简短筛选指出PPh3是最有效的膦，而PCy3提供的1,3-二醇具有出乎意料的适度顺式选择性。
• Enantioselective Mukaiyama-aldol and aldol-dihydropyrone annulation reactions catalyzed by a tryptophan-derived oxazaborolidine
  作者：E.J. Corey、Charles L. Cywin、Thomas D. Roper

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60892-4

  日期：1992.11

  The (S)-tryptophan derived catalyst 1, has been used to effect enantioselective Mukaiyama-aldol and aldol-dihydropyrone annulation reactions of trimethylsilyloxy olefins and, dienes.
• Oxazaborolidin-5-one, von Tryptophan abgeleitete chirale Lewis-Säre-Reagentien zur asymmetrischen Katalyse
  作者：Andreas Speicher、T. Eicher

  DOI：10.1002/prac.199733901106

  日期：——