(1S,2R)-1-(3-甲基苯基)-2-硝基丙烷-1-醇 | 1035844-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (1S,2R)-1-(3-甲基苯基)-2-硝基丙烷-1-醇
• 英文名称: (1S,2R)-2-nitro-1-(m-tolyl)propan-1-ol
• 英文别名: (1S,2R)-1-(3-methylphenyl)-2-nitropropan-1-ol
• CAS: 1035844-76-8
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₃
• 分子量: 195.218
• InChiKey: GPNOIWTZMAKMKP-PSASIEDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硝基乙烷 、 3-甲基苯甲醛 在 C₆₆H₅₅CuN₄O₆S₂Sm 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 115.0h， 以98%的产率得到(1S,2R)-1-(3-甲基苯基)-2-硝基丙烷-1-醇
  参考文献：
  名称：

  异双金属Cu-Sm-氨基酚磺酰胺配合物催化反选择性不对称亨利反应

  摘要：

  通过方便的一锅法开发了一种新型的双金属Cu / Sm /氨基苯酚磺酰胺络合物，用于抗选择性不对称亨利反应。以高达99％的收率，＞ 30∶1的dr和98％的ee获得相应的抗-β-硝基醇。配合物的对照实验和ESI-MS分析结果表明，单体双金属Cu / Sm / 1配合物是活性物质。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00432

文献信息

• A Highly<i>anti</i>-Selective Asymmetric Henry Reaction Catalyzed by a Chiral Copper Complex: Applications to the Syntheses of (+)-Spisulosine and a Pyrroloisoquinoline Derivative
  作者：Kun Xu、Guoyin Lai、Zhenggen Zha、Susu Pan、Huanwen Chen、Zhiyong Wang

  DOI：10.1002/chem.201201775

  日期：2012.9.24

  A highly anti‐selective asymmetric Henry reaction has been developed, affording synthetically versatile β‐nitroalcohols in a predominately anti‐selective manner (mostly above 15:1) and excellent ee values (mostly above 95 %). Moreover, the anti‐selective Henry reaction was carried out in the presence of water for the first time with up to 99 % ee. The catalytic mechanism was proposed based on the detection

  已经开发出了一种高度抗选择性的不对称亨利反应，以一种主要是抗选择性的方式（大多数在15：1以上）和出色的ee值（大多数在95％以上）提供了合成通用的β-硝基醇。此外，抗选择性亨利反应是在水的存在下首次以高达99％  ee的条件进行的。基于萃取电喷雾电离质谱（EESI-MS）对中间体的检测，提出了催化机理。此外，抗加合物已成功转化为具有生化重要性的（+）-螺旋甜菜碱和吡咯并异喹啉衍生物。
• A new type of L-Tertiary leucine-derived ligand: Synthesis and application in Cu(II)-catalyzed asymmetric Henry reactions
  作者：Zedong Cai、Ting Lan、Pengfei Ma、Jingfang Zhang、Qingqing Yang、Wei He

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130469

  日期：2019.8

  of Schiff bases derived from amino acids were developed as chiral ligands for Cu(II)-catalyzed asymmetric Henry reactions. The optimum ligand 7d exhibited outstanding catalytic efficiency in the Cu(II)-catalyzed asymmetric Henry additions of four nitroalkanes to different kinds of aldehydes to produce 76 desired adducts in high yields (up to 96%) with excellent enantioselectivities, up to 99% enantiomeric

  开发了一系列新的氨基酸衍生的席夫碱，作为Cu（II）催化的不对称亨利反应的手性配体。最佳配体7d在Cu（II）催化的四种硝基链烷烃向不同种类的醛的不对称亨利加成反应中表现出出色的催化效率，以高收率（高达96％）产生76种所需的加合物，具有出色的对映选择性，对映异构体高达99％超额（ee）。
• Catalytic anti-selective asymmetric Henry (nitroaldol) reaction catalyzed by Cu(I)–amine–imine complexes
  作者：Yao Qiong Ji、Gao Qi、Zaher M.A. Judeh

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.12.010

  日期：2011.12

  derived from N-methyl-C1-tetrahydro-1,1′-bisisoquinolines (R)-1b and Cu(I)Cl promoted the diastereoselective Henry reaction of nitroethane with a series of aromatic and aliphatic aldehydes. The nitroalcohol adducts were obtained in excellent yields (up to 95%), moderate anti-selectivity (up to 2.6:1), and good enantioselectivity (up to 92% ee) without any special precautions to exclude moisture or air

  衍生自N-甲基-C 1-四氢-1,1'-双异喹啉（R）-1b和Cu（I）Cl的手性配合物促进了硝基乙烷与一系列芳香族和脂肪族醛的非对映选择性亨利反应。硝基醇加合物的收率高（高达95％），适度的抗选择性（高达2.6：1）和良好的对映选择性（高达92％ee），并且没有任何特殊的预防措施来排除水分或空气。
• Metal–Organic Frameworks with Pyridyl-Based Isophthalic Acid and Their Catalytic Applications in Microwave Assisted Peroxidative Oxidation of Alcohols and Henry Reaction
  作者：Anirban Karmakar、Luísa M. D. R. S. Martins、Susanta Hazra、M. Fátima C. Guedes da Silva、Armando J. L. Pombeiro

  DOI：10.1021/acs.cgd.5b01178

  日期：2016.4.6

  building unit. These frameworks act as heterogeneous polymeric solid catalysts (the most effective one being the copper MOF 1) for solvent-free microwave assisted peroxidative oxidation of primary and secondary alcohols. They also effectively catalyze the nitroaldol (Henry) reaction of different aldehydes with nitroalkanes in water. These MOF-based heterogeneous catalysts can be easily recovered and reused

  研究了5-（吡啶-4-基甲基）氨基}间苯二甲酸（H 2 L1）与铜（II），锌（II）和镉（II）的反应，并获得了金属有机骨架（MOF） [Cu（L1）（DMF）}·DMF·H 2 O] n（1），[Zn（L1）（H 2 O）] n（2）和[Cd（L1）] n（3）分别是通过元素分析，傅立叶变换红外光谱和X射线单晶衍射进行表征。如X射线晶体学所示，获得了新颖的有机-无机配位混合驱动组装体，这些组装体表现出不同的二维和三维（2D和3D）聚合物结构。化合物1和2具有2D结构，而化合物3具有3D网络型聚合物，该聚合物具有双金属核，可作为辅助构建单元。这些骨架充当多相聚合物固体催化剂（最有效的一种是铜MOF 1），用于无溶剂微波辅助伯醇和仲醇的过氧化氧化。它们还可以有效催化水中的不同醛与硝基烷的硝基醛（亨利）反应。这些基于MOF的非均相催化剂可以轻松回收和再利用，至少连续几个循环，而不会损失活性。
• 1D Zn(II) coordination polymer of arylhydrazone of 5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione as a pre-catalyst for the Henry reaction
  作者：Nuno M.R. Martins、Kamran T. Mahmudov、M. Fátima C. Guedes da Silva、Luísa M.D.R.S. Martins、Firudin I. Guseinov、Armando J.L. Pombeiro

  DOI：10.1016/j.catcom.2016.08.039

  日期：2016.12

  Reaction of a new hydrazone of β-diketone, 5-(2-(4,4-dimethyl-2,6-dioxocyclohexylidene)hydrazinyl)isophthalic acid (H3L), with zinc(II) nitrate hexahydrate in a mixture of DMF and water (1:1) under hydrothermal conditions affords the 1D coordination polymer [Zn(μ3-HL)(H2O)2]n ∙ nH2O (1), where one of the carboxylic groups links two Zn(II) centers in a bridging bidentate (syn-syn-type) mode and the

  β-二酮新5-，5-（2-（4,4-二甲基-2,6-二氧代环己叉基）肼基）间苯二甲酸（H 3 L）与六水合硝酸锌（II）在DMF中的反应和水（1：1）水热条件下，得到1D配位聚合物[锌（μ 3 -HL）（H 2 O）2 ] ñ  ∙nH的2 O（1），其中，羧酸基团链接两个Zn中的一个（II ）以桥接双齿（syn-syn- type）模式为中心，其余的以单齿方式连接第三种金属阳离子。通过IR和NMR光谱，ESI-MS，元素和单晶X射线晶体结构分析来表征。1个在40°C的水性介质中可作为亨利反应的有效预催化剂，提供具有良好收率（67-86％）和非对映选择性的β-硝基醇（syn：anti 77：23-69：31）。