(1S,2R,3R,4R)-1,2-环氧-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-环己烷-3-醇 | 103476-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 中文名称: (1S,2R,3R,4R)-1,2-环氧-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-环己烷-3-醇
• 英文名称: (1S,2R,3R,4R)-1,2-epoxy-1-methyl-4-(1-methylethyl)-cyclohexan-3-ol
• 英文别名: (1R,2R,3R,6S)-3-isopropyl-6-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ol；(1R,2R,3R,6S)-6-methyl-3-propan-2-yl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ol
• CAS: 103476-53-5
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: DTBNSJOBXSEXAM-KYXWUPHJSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.063±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,3R,4R)-1,2-环氧-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-环己烷-3-醇 在 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四氯化钛 、 间氯过氧苯甲酸 、 sodium hydroxide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 112.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Gukulenin A的全合成进展：光化学触发的两碳环扩环是α-Tropolonic醚合成的关键

  摘要：

  揭示了从（-）-哌啶酮手性池合成高级gukulenin A前体。合成C 2不对称双（α-tropolonic）醚构件的关键C / C连接方法是收缩环的Meinwald重排，光化学触发的二碳环膨胀和通过交叉复分解的均二聚作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01629
• 作为产物：
  描述：

  (+)-trans-piperitol 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以49%的产率得到(1S,2R,3R,4R)-1,2-环氧-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-环己烷-3-醇
  参考文献：
  名称：

  Gukulenin A的全合成进展：光化学触发的两碳环扩环是α-Tropolonic醚合成的关键

  摘要：

  揭示了从（-）-哌啶酮手性池合成高级gukulenin A前体。合成C 2不对称双（α-tropolonic）醚构件的关键C / C连接方法是收缩环的Meinwald重排，光化学触发的二碳环膨胀和通过交叉复分解的均二聚作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01629

文献信息

• Total Synthesis of the Hamigerans
  作者：Xiaojun Li、Dongsheng Xue、Cheng Wang、Shuanhu Gao

  DOI：10.1002/anie.201604070

  日期：2016.8.16

  hamigerans D, G, L, and N–Q has been accomplished. A convergent approach was used to build the basic tricarbocyclic ring system bearing a 5‐6‐6 structure. A sequence of oxidative cleavage, homologation, and ring regeneration provided access to the 5‐7‐6 skeleton of hamigeran G. Based on the biogenetic hypothesis, elegant and highly efficient biomimetic transformations of hamigeran G into hamigerans D, N–Q

  首次完成了对人链球菌D，G，L和N-Q的全合成。使用收敛方法来构建具有5-6-6结构的基本三碳环系统。一系列的氧化裂解，同源化和环再生提供了对人链球菌G的5-7-6骨架的访问。基于生物遗传学假设，将人链球菌G优雅而高效的仿生转化为人链球菌D，N–Q和L。实现了。
• Isolation, structural assignment and insecticidal activity of (−)-(1S,2R,3R,4S)-1,2-epoxy-1-methyl-4-(1-methylethyl)-cyclohex-3-yl acetate, a natural product from Minthostachys tomentosa
  作者：Ángel Cantı́n、Cristina Lull、Jaime Primo、Miguel A. Miranda、Eduardo Primo-Yúfera

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00094-5

  日期：2001.3

  (-)-(1S,2R,3R,4S)-1,2-Epoxy-1-methyl-4-(1-methylethyl)-cyclohex-3-yl acetate has previously been identified as the active compound of Minthostachys tomentosa responsible for the insecticidal activity against Oncopeltus fasciatus. Its structure was initially assigned on the basis of spectral data. In order to confirm the structure and to define the stereochemistry, stereoselective synthesis of its enantiomer, (+)-(1R,2S,3S,3R)-1,2-epoxy-1-methyl-4-(1-methylethyl)-cyclohex-3-yl acetate, starting from (R)-(-)piperitone, was carried out using a Sharpless reaction as the key step. The natural product is dextro-rotatory while the synthetic product is levo-rotatory. Measurements of insecticidal activities of the different steroisomers revealed that only the natural product is active. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  (-)-(1S,2R,3R,4S)-1,2-环氧-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-环己-3-基醋酸酯已被鉴定为保护植物 Against Oncopeltus fasciatus 的斑须蝇植株植物活性成分活性分子。其结构最初是基于光谱数据确定的。为了确认结构并确定立体化学，以 (R)-(-) 芥子酮为起始原料，通过使用Sharpless反应作为关键步骤，成功地进行了其对映体 (+)-(1R,2S,3S,4R)-1,2-环氧-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-环己-3-基醋酸酯的立体选择性合成。天然产物是右旋的，而合成产物是左旋的。对不同立体异构体的杀虫活性的测量表明，只有天然产物是具有活性的。© 2001 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。
• 1H and13 NMR data of 1,2-epoxymenthane derivatives
  作者：Eszter Gács-Baitz、György Kalaus、Péter Györy

  DOI：10.1002/mrc.1270221117

  日期：1984.11

  AbstractThe NMR data of epimeric pairs of subsituted 1,2‐eposymenthane derivatives are reported.
• Progress toward the Total Synthesis of Gukulenin A: Photochemically Triggered Two-Carbon Ring Expansion Key to α-Tropolonic Ether Synthesis
  作者：David Tymann、Ulf Bednarzick、Ljuba Iovkova-Berends、Martin Hiersemann

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01629

  日期：2018.7.6

  The ex-chiral-pool synthesis of an advanced gukulenin A precursor from (−)-piperitone is revealed. Key C/C connecting maneuvers to the synthesis of a C2 dissymmetric bis(α-tropolonic) ether building block are a ring-contracting Meinwald rearrangement, a photochemically triggered two-carbon ring expansion, and a homodimerization by cross-metathesis.

  揭示了从（-）-哌啶酮手性池合成高级gukulenin A前体。合成C 2不对称双（α-tropolonic）醚构件的关键C / C连接方法是收缩环的Meinwald重排，光化学触发的二碳环膨胀和通过交叉复分解的均二聚作用。
• Divergent Total Syntheses of (−)‐Daphnezomines A and B and (+)‐Dapholdhamine B
  作者：Shaobin Su、Chengcheng Lin、Hongbin Zhai

  DOI：10.1002/anie.202303402

  日期：——

  Divergent total syntheses of (−)-daphnezomines A and B and (+)-dapholdhamine B have been accomplished in 16–20 steps from a known epoxide via a rapid construction of a common core intermediate. The aza-adamantane backbone of (−)-daphnezomines A and B was furnished via a tandem deprotection/reduction/keto amine-carbinolamine tautomerization, and the (+)-dapholdhamine B backbone was assembled through

  (−)-daphnezomines A 和 B 以及 (+)-dapholdhamine B 的不同全合成已通过快速构建一个共同的核心中间体，从已知的环氧化物分 16-20 步完成。(-)-daphnezomines A 和 B 的氮杂-金刚烷主链通过串联脱保护/还原/酮胺-甲醇胺互变异构化提供，(+)-dapholdhamine B 主链通过 N-碘代琥珀酰亚胺促进的6-内-来自相同中间体的氨基环化。