(2,4-二氟苯基)-三甲基-硅烷 | 148854-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2,4-二氟苯基)-三甲基-硅烷
• 中文别名: (2,4-二氟苯基)三甲基硅烷
• 英文名称: (2,4-difluorophenyl)trimethylsilane
• 英文别名: (2,4-difluorophenyl)-trimethylsilane
• CAS: 148854-10-8
• 化学式: C₉H₁₂F₂Si
• 分子量: 186.277
• InChiKey: CVMLAPBCXNIHBT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  37-40 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  1.049 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4-二氟苯基)-三甲基-硅烷 在 三甲基硅烷 、 Ph3PAuOTs 、 碘苯二乙酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 钯 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 二氟尼柳
  参考文献：
  名称：

  金催化直接芳基化

  摘要：

  温和偶联的芳环广泛存在于各种商业化学产品中。目前，该基序最通用的合成途径包括将一个带有卤化物取代基的环与另一个带有硼或金属基取代基的环交叉偶联。最近的研究集中在消除对这些活化取代基中的一个或两个的需求，但在大多数情况下，新兴方法需要高温和高浓度的一种偶联伙伴。球等。(p. 1644) 现在提出了一种金催化剂，它可以在室温下以相当的浓度将甲硅烷基活化的芳烃与未活化的芳烃偶联。金催化剂可以在非常温和的条件下将芳环连接在一起。联芳基（两个直接相连的芳环，Ar1-Ar2）是药物、农用化学品、和有机材料。目前建立 Ar1-Ar2 键的方法主要是芳基卤化物 (Ar1-X) 与芳基金属化合物 (Ar2-M) 的交叉偶联。我们报告说，在 1 至 2 摩尔百分比的金催化剂和温和氧化剂的存在下，范围广泛的芳烃 (Ar1-H) 通过芳基硅烷 (Ar2-SiMe3) 进行位点选择性芳基化以生成联芳基化合物 (Ar1-H)。

  DOI：

  10.1126/science.1225709
• 作为产物：
  描述：

  六甲基二硅烷 、 1-溴-2,4-二氟苯 在 六甲基磷酰三胺 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 反应 96.0h， 以95%的产率得到(2,4-二氟苯基)-三甲基-硅烷
  参考文献：
  名称：

  六甲基乙硅烷合成的芳基和芳基芳基硅烷合成

  摘要：

  在六甲基磷酰胺和催化量的四（三苯基膦）钯存在下，六甲基乙硅烷与各种官能的芳基溴化物反应，以令人满意的收率得到相应的芳基硅烷。该反应已扩展至氟化芳族化合物，并且首次扩展至吡啶和喹啉的溴代衍生物以及3,4-二氯三氟甲基苯。当连接到芳基溴化物上的官能团与常见的有机金属中间体不相容时，这种避免使用化学计量的金属的方法特别有用。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)80045-d

文献信息

• Synthetic applications of fluorinated phenyllithiums preparation of fluorinated α-methylstyrenes, benzhydrols, benzophenones and aryltrimethylsilanes
  作者：Thomas David Yarwood、Anthony John Waring、Paul Leslie Coe

  DOI：10.1016/0022-1139(96)03424-0

  日期：1996.6

  Regioselective preparations of a number of fluorinated phenyllithiums have recently been reported, which in some cases also contain one or more bromine substituents. These have now been applied to the synthesis of the corresponding halogenated 2-arylpropenes (α-methyl- styrenes), benzhydrols, trifluoromethylbenzhydrols, benzophenones and aryltrimethylsilanes.

  最近已经报道了许多氟化苯基锂的区域选择性制剂，在某些情况下还包含一个或多个溴取代基。这些已被用于合成相应的卤代2-芳基丙烯（α-甲基-苯乙烯），苯甲醇，三氟甲基苯甲醇，二苯甲酮和芳基三甲基硅烷。
• Fluorodesilylations of fluorophenyltrimethylsilanes with elemental fluorine: discovery of a novel 1,2-migration of the trimethylsilyl group
  作者：Alison M. Stuart、Paul L. Coe、David J. Moody

  DOI：10.1016/s0022-1139(98)00118-3

  日期：1998.3

  Although the main products in all of the fluorinations were the fiuorodesilylated product, the reactions were not totally regioselective and some competing ftuorodeprotonation also occurred in the reactions of 2-fluoro-and 2,4-difluoro-phenyltrimethylsilanes. The role of protic acids and Lewis acids in particular triflic acid, trifluoroacetic acid and boron trifluoride in a variety of co-solvents, respectively

  4-氟苯基三甲基硅烷直接元素氟化的主要产物是由ipso生产的1,4-二氟苯。三甲基甲硅烷基的亲电取代。由于三甲基甲硅烷基的新的1，2-迁移，还形成了出人意料的产物2，5-二氟苯基三甲基硅烷。在2-氟和2,4-二氟-苯基三甲基硅烷的元素氟化中观察到相同的三甲基甲硅烷基1,2-移位。我们提出，在重排中形成的碳阳离子通过α-氟的介观效应得以稳定，并且这些中间体的更大稳定性为三甲基甲硅烷基迁移提供了驱动力。尽管所有氟化反应的主要产物均为氟代甲硅烷基化产物，但该反应并非完全区域选择性，并且2-氟-和2,4-二氟-苯基三甲基硅烷的反应中也发生了一些竞争性氟代质子化。质子酸和路易斯酸，特别是三氟甲磺酸，三氟乙酸和三氟化硼分别在多种助溶剂中的作用，对于我们研究的所有氟化反应都是至关重要的，在没有它们的情况下进行的实验收率非常低。描述了氟化硅烷化底物的最佳条件。
• Remote Trimethylsilyl Groups Interfering with theortho Deprotonation of Fluoroarenes and Chloroarenes
  作者：Christophe Heiss、Elena Marzi、Florence Mongin、Manfred Schlosser

  DOI：10.1002/ejoc.200600589

  日期：2007.2

  (2-Fluorophenyl)trimethylsilane (2-F) and (2-chlorophenyl)trimethylsilane (2-Cl) react with sec-butyllithium or lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide under permutational hydrogen/metal interconversion (metalation) more slowly than, respectively, the corresponding 4-fluoro- and 4-chloro isomers (1-F and 1-Cl, respectively) or, on the other hand, fluorobenzene and chlorobenzene themselves. The bulky

  (2-氟苯基)三甲基硅烷 (2-F) 和 (2-氯苯基) 三甲基硅烷 (2-Cl) 与仲丁基锂或锂 2,2,6,6-四甲基哌啶在置换氢/金属互变（金属化）下反应更慢分别比相应的 4-氟-和 4-氯异构体（分别为 1-F 和 1-Cl），或另一方面，氟苯和氯苯本身。当碱基攻击邻位时，庞大的甲硅烷基取代基会阻止相邻的卤素让路。出于同样的原因，（2,4-二氟苯基）-和（2,4-二氯苯基）三甲基硅烷（7-F 和 7-Cl）的反应性低于它们的 3,5-异构体（6-F 和 6-Cl）并且金属化在（2,5-二氟苯基）-和（2,5-二氯苯基）三甲基硅烷（分别为 5-F 和 5-Cl）的 4- 位而不是 3-位发生得更快。由于支撑而引起的动力学酸度降低对于拥挤的底物（2,4,6-三卤苯基）三甲基硅烷（8-F 和 8-Cl），尤其是（2,4,6-三卤代苯）-1,3 最为明显-双（三甲基硅烷）（9-F 和 9-
• Electrophilic ipso substitution of trimethylsilyl groups in fluorobenzenes
  作者：Paul L. Coe、Alison M. Stuart、David J. Moody

  DOI：10.1016/s0022-1139(98)00253-x

  日期：1998.10

  Using variants of literature methods 2,4- and 2,6- difluorophenyltrimethylsilanes have been bromodesilylated to the corresponding bromodifluorobenzenes in moderate to good yields, 3-bromo-2,6-difluorophenyltrimethylsilane afforded 1,3-dibromo-2,4-difluorobenzene whilst 1,3-difluoro-2,4-bis(trimethylsilyl)benzene yielded 3-bromo-2,6-difluorophenyltrimethylsilane Application of either the Eaborn or Chvalovsky methods of nitrodesilylation to 4-fluorophenyltrimethylsilane, 2,4-difluorophenyltrimethylsilane and 2,6-difluorophenyltrimethylsilane afforded largely the corresponding desilylated products together with products associated with initial protodesilylation, followed by nitration of the resulting fluorobenzenes. The results obtained show that ipso desilylation in the fluoroaromatic series does follow the expected pattern previously obtained in the hydrocarbon analogues. They also show that in some cases the formation of unusually substituted fluoroarenes can be achieved more readily than by the methods previously used. (C) 1998 Elsevier Science S.A. All rights reserved.
• Gold-Catalyzed Direct Arylation
  作者：Liam T. Ball、Guy C. Lloyd-Jones、Christopher A. Russell

  DOI：10.1126/science.1225709

  日期：2012.9.28

  Gently Coupled Linked aryl rings are found in a broad range of commercial chemical products. Currently, the most versatile synthetic route to this motif involves cross-coupling of one ring with a halide substituent to another ring with a boron or metal-based substituent. Recent research has focused on eliminating the need for one or both of these activating substituents, but for the most part, the

  温和偶联的芳环广泛存在于各种商业化学产品中。目前，该基序最通用的合成途径包括将一个带有卤化物取代基的环与另一个带有硼或金属基取代基的环交叉偶联。最近的研究集中在消除对这些活化取代基中的一个或两个的需求，但在大多数情况下，新兴方法需要高温和高浓度的一种偶联伙伴。球等。(p. 1644) 现在提出了一种金催化剂，它可以在室温下以相当的浓度将甲硅烷基活化的芳烃与未活化的芳烃偶联。金催化剂可以在非常温和的条件下将芳环连接在一起。联芳基（两个直接相连的芳环，Ar1-Ar2）是药物、农用化学品、和有机材料。目前建立 Ar1-Ar2 键的方法主要是芳基卤化物 (Ar1-X) 与芳基金属化合物 (Ar2-M) 的交叉偶联。我们报告说，在 1 至 2 摩尔百分比的金催化剂和温和氧化剂的存在下，范围广泛的芳烃 (Ar1-H) 通过芳基硅烷 (Ar2-SiMe3) 进行位点选择性芳基化以生成联芳基化合物 (Ar1-H)。