(2,6,6-三甲基环己烯-1-基)硼酸 | 661492-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 中文名称: (2,6,6-三甲基环己烯-1-基)硼酸
• 英文名称: 2,6,6-trimethylcyclohex-1-enylboronic acid
• 英文别名: (2,6,6-Trimethylcyclohex-1-en-1-yl)boronic acid；(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)boronic acid
• CAS: 661492-75-7
• 化学式: C₉H₁₇BO₂
• 分子量: 168.044
• InChiKey: SSFWFFBKZHIGJO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.52
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6,6-三甲基环己烯-1-基)硼酸 在 四(三苯基膦)钯 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 Tl(OH)2 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (2Z,4E)-3,4-dimethyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)penta-2,4-dienal
  参考文献：
  名称：

  用于人工视觉色素研究的（9Z）-和（11Z）-8-甲基视网膜：立体选择性合成，结构和结合模型。

  摘要：

  为了理解发色团侧链的烷基取代对视觉循环的影响，通过使用8-甲基取代的视网膜研究了人工视觉色素的形成。还描述了8-甲基视网膜的9-顺式和11-顺式异构体的立体选择性合成，以及5-脱甲基化的类似物。关键键的形成包括环己烯基硼酸和二烯基碘化物（C6-C7）之间的a加速的Suzuki交叉偶联反应，以及高度立体控制的Horner-Wadsworth-Emmons或Wittig缩合（C11-C12）。通过用B（OiPr）（3）或B（OMe）（3）捕获前体环己烯基锂物质来制备环己烯基硼酸。环己烯基锂物种本身是通过nBuLi诱导的三糖基elimination的消除（Shapiro反应）获得的，或取决于环的空间位阻，通过碘-金属交换。在载脂蛋白视蛋白的结合实验中，只有9-顺5-去甲基8-甲基视网膜产生了人工色素。9-顺式-8-甲基视网膜仅提供残余结合，而没有发现11-顺式类似物形成人工色素的证据。基于分子力

  DOI：

  10.1002/chem.200304847
• 作为产物：
  描述：

  2-iodo-1,3,3-trimethylcyclohex-1-ene 在 水 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (2,6,6-三甲基环己烯-1-基)硼酸
  参考文献：
  名称：

  用于人工视觉色素研究的（9Z）-和（11Z）-8-甲基视网膜：立体选择性合成，结构和结合模型。

  摘要：

  为了理解发色团侧链的烷基取代对视觉循环的影响，通过使用8-甲基取代的视网膜研究了人工视觉色素的形成。还描述了8-甲基视网膜的9-顺式和11-顺式异构体的立体选择性合成，以及5-脱甲基化的类似物。关键键的形成包括环己烯基硼酸和二烯基碘化物（C6-C7）之间的a加速的Suzuki交叉偶联反应，以及高度立体控制的Horner-Wadsworth-Emmons或Wittig缩合（C11-C12）。通过用B（OiPr）（3）或B（OMe）（3）捕获前体环己烯基锂物质来制备环己烯基硼酸。环己烯基锂物种本身是通过nBuLi诱导的三糖基elimination的消除（Shapiro反应）获得的，或取决于环的空间位阻，通过碘-金属交换。在载脂蛋白视蛋白的结合实验中，只有9-顺5-去甲基8-甲基视网膜产生了人工色素。9-顺式-8-甲基视网膜仅提供残余结合，而没有发现11-顺式类似物形成人工色素的证据。基于分子力

  DOI：

  10.1002/chem.200304847

文献信息

• Stereocontrolled synthesis of ( S )-9- cis - and ( S )-11- cis -13,14-dihydroretinoic acid
  作者：Belén Vaz、Rosana Alvarez、Angel R. de Lera

  DOI：10.1016/j.tet.2016.05.006

  日期：2016.7

  Z,Z,E triene to the desired E,Z,E isomer was required prior to the synthesis of (S)-7 via a Suzuki cross-coupling. The same approach to (S)-9 led to substantial isomerization when the Suzuki cross-coupling was used as the last bond-forming reaction. As alternative, the two bond-forming steps were exchanged and the synthesis of (S)-9 was completed using the Z-selective Julia-Kocienski reaction.

  已经立体选择性地合成了具有S构型的13,14-二氢视黄酸的9-顺式和11-顺式立体异构体，分别是（S）-7和（S）-9。前者最近被表征为类视黄醇X受体（RXR）的第一个内源性天然配体。烯丙基砜和醛的Julia-Kocienski反应用作连接步骤，可提供占目标分子整个侧链的三烯基酯的Z异构体。Z，Z，E三烯高度选择性和单向碘诱导的异构化为所需的E，ž，ê异构体之前（在合成时需要小号） - 7经由铃木交叉偶联。当将Suzuki交叉偶联用作最后一个形成键的反应时，用于（S）-9的相同方法导致大量的异构化。作为替代，交换两个键形成步骤并且使用Z-选择性的Julia-Kocienski反应完成（S）-9的合成。
• [EN] STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF 9-CIS.13,14-DIHYDRORETINOIC ACID AND ITS ETHYL ESTERS<br/>[FR] SYNTHÈSE STÉRÉOSÉLECTIVE D'ACIDE 9-CIS.13,14-DIHYDRORÉTINOÏQUE ET DE SES ESTERS D'ÉTHYLE
  申请人：UNIV OF DEBRECEN

  公开号：WO2016181288A1

  公开（公告）日：2016-11-17

  The retinoid X receptors (RXRs) are ligand-activated transcription factors heterodimerize with a number of nuclear hormone receptors, thereby controlling a variety of physiological processes. The invention relates to novel enantiomer compounds which are derivatives of dihydroretinoic acid, their stereoselective synthesis, to pharmaceutical compositions containing the same and to the use of same in the treatment of diseases.

  视黄醇X受体（RXRs）是配体激活的转录因子，与许多核激素受体异源二聚体化，从而控制各种生理过程。本发明涉及一种新型对映体化合物，它们是二氢视黄酸的衍生物，它们的立体选择性合成，含有这些化合物的药物组合物以及在治疗疾病中使用这些化合物。
• WO2018091937A5
  申请人：——

  公开号：WO2018091937A5

  公开（公告）日：2022-12-27
• Natural ligands of RXR receptors
  作者：Patricia García、Paula Lorenzo、Angel R. de Lera

  DOI：10.1016/bs.mie.2020.02.006

  日期：——