(2-氟苯基)三甲基硅烷 | 1842-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2-氟苯基)三甲基硅烷
• 英文名称: (2-fluorophenyl)trimethylsilane
• 英文别名: o-fluorotrimethylsilyl benzene；(2-fluorophenyl)-trimethylsilane
• CAS: 1842-26-8
• 化学式: C₉H₁₃FSi
• 分子量: 168.286
• InChiKey: NVTNGGKVRVPJDW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  167-168 °C
• 密度：
  0.963 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.37
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，避光，惰性气体环境中保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-氟苯基)三甲基硅烷 在 硫酸 、 potassium iodide 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 以84%的产率得到2-氟碘苯
  参考文献：
  名称：

  阳极碘代硅烷化电化学合成芳基碘化物

  摘要：

  本文介绍了从三甲基甲硅烷基取代的芳烃开始以电化学方式获得碘代芳族化合物的方法。通过实验设计，可以确定各种基材的高效和温和条件。官能团稳定性测试和重要的3-碘苄基胍放射性示踪剂的合成说明了该过程的范围。

  DOI：

  10.1002/anie.201711293
• 作为产物：
  描述：

  氟苯 反应 24.17h， 生成 (2-氟苯基)三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  采用双酰胺锌 Zn(TMP)2 的碱金属醇盐驱动的氟芳烃锌化

  摘要：

  添加 KO t Bu 可以释放 Zn(TMP) 2的金属化潜力，从而激活其酰胺基团，从而促进一系列氟代芳烃的区域选择性锌化，形成更高阶的锌酸钾。该方法甚至可以扩展到温和反应条件下的非活化芳烃甲苯和苯。

  DOI：

  10.1002/anie.202303099

文献信息

• Cationic Chiral Fluorinated Oxazaborolidines. More Potent, Second-Generation Catalysts for Highly Enantioselective Cycloaddition Reactions
  作者：Karla Mahender Reddy、Eswar Bhimireddy、Barla Thirupathi、Simon Breitler、Shunming Yu、E. J. Corey

  DOI：10.1021/jacs.6b00100

  日期：2016.2.24

  placement of fluorine substituents in the chiral ligand. This approach has led to a new, second-generation family of chiral oxazaborolidinium cationic species which can be used to effect many Diels-Alder reactions in >95% yield and >95% ee using catalyst loadings at the 1-2 mol % level. The easy recovery of the chiral ligand makes the application of these new catalysts especially attractive for large-scale

  手性配体与路易斯酸金属衍生物的配位是对映选择性亲电催化的一种有用策略，通常导致催化活性水平低于原始未络合化合物的催化活性水平。通过进一步将质子或强路易斯酸连接到复合物上进行活化提供了一种克服手性配体失活作用的方法。本文所述的研究表明，通过在手性配体中明智地放置氟取代基，可以进一步提高催化活性。这种方法产生了一个新的第二代手性 oxazaborolidinium 阳离子物种家族，使用 1-2 mol% 水平的催化剂负载量，该物种可用于以 >95% 的产率和 >95% 的 ee 进行许多 Diels-Alder 反应。
• Arylation of hydrocarbons enabled by organosilicon reagents and weakly coordinating anions
  作者：Brian Shao、Alex L. Bagdasarian、Stasik Popov、Hosea M. Nelson

  DOI：10.1126/science.aam7975

  日期：2017.3.31

  silicon substituents on an aryl ring set the stage for cleavage of strong C–H bonds. Turning benzene into a C–H bond cleaver Ask chemists for the best way to break a strong bond, and they will tell you to make an even stronger one. Shao et al. applied this principle by using silicon-fluorine bonds to break carbon-hydrogen bonds. They prepared benzene rings with adjacent fluorine and silicon substituents

  芳基环上相邻的氟和硅取代基为强 C-H 键的裂解奠定了基础。将苯变成 C-H 键切割器 向化学家询问打破强键的最佳方法，他们会告诉您制作更坚固的键。Shao 等人通过使用硅-氟键来破坏碳-氢键来应用这一原理。他们制备了带有相邻氟和硅取代基的苯环。然后，他们使用一点额外的活性硅，与碳硼烷配对，引发一个循环，带走氟以产生阳离子状芳基中间体。然后，这种中间体可以切开烷烃（包括甲烷）中通常惰性的 C-H 键。烷基化环继续释放它们的硅，从而保持该过程的进行。科学，本期，第 1403 页在过去的 80 年里，苯基阳离子中间体与各种 C-H 芳基化反应有关。尽管这些例子激发了多项理论和机理研究，但芳基阳离子等价物在有机方法中受到的关注有限。它们的高能量、混杂反应性特征阻碍了在选择性分子间过程中的应用。我们报道了一种克服这些挑战的反应设计。具体来说，我们发现通过硅烷介导的氟化物活化产生的 β-硅稳定的芳基阳离子当量插入
• Gold-Catalyzed Direct Arylation
  作者：Liam T. Ball、Guy C. Lloyd-Jones、Christopher A. Russell

  DOI：10.1126/science.1225709

  日期：2012.9.28

  Gently Coupled Linked aryl rings are found in a broad range of commercial chemical products. Currently, the most versatile synthetic route to this motif involves cross-coupling of one ring with a halide substituent to another ring with a boron or metal-based substituent. Recent research has focused on eliminating the need for one or both of these activating substituents, but for the most part, the

  温和偶联的芳环广泛存在于各种商业化学产品中。目前，该基序最通用的合成途径包括将一个带有卤化物取代基的环与另一个带有硼或金属基取代基的环交叉偶联。最近的研究集中在消除对这些活化取代基中的一个或两个的需求，但在大多数情况下，新兴方法需要高温和高浓度的一种偶联伙伴。球等。(p. 1644) 现在提出了一种金催化剂，它可以在室温下以相当的浓度将甲硅烷基活化的芳烃与未活化的芳烃偶联。金催化剂可以在非常温和的条件下将芳环连接在一起。联芳基（两个直接相连的芳环，Ar1-Ar2）是药物、农用化学品、和有机材料。目前建立 Ar1-Ar2 键的方法主要是芳基卤化物 (Ar1-X) 与芳基金属化合物 (Ar2-M) 的交叉偶联。我们报告说，在 1 至 2 摩尔百分比的金催化剂和温和氧化剂的存在下，范围广泛的芳烃 (Ar1-H) 通过芳基硅烷 (Ar2-SiMe3) 进行位点选择性芳基化以生成联芳基化合物 (Ar1-H)。
• Highly Selective Addition of a Broad Spectrum of Trimethylsilane Pro-nucleophiles to <i>N</i> -<i>tert</i> -Butanesulfinyl Imines
  作者：Manas Das、Donal F. O'Shea

  DOI：10.1002/chem.201503354

  日期：2015.12.14

  Addition of organotrimethylsilane reagents to chiral N‐tert‐butanesulfinyl imines can be achieved in good yields and with excellent diastereoselectivities by employing TMSO−/Bu4N+ as a Lewis base activator in THF. A variety of aliphatic, aromatic, heteroaromatic and organometallic chiral imines were utilised as electrophiles for the synthesis of enantioenriched N‐tert‐butanesulfinyl amides. Remarkably

  organotrimethylsilane试剂的手性的加成ñ -叔-butanesulfinyl亚胺可以在良好的产率和具有优良的非对映选择性通过采用TMSO来实现- /卜4 Ñ +作为在THF中的路易斯碱的活化剂。多种脂族，芳族，杂芳族和有机金属的手性亚胺的被用作亲电子对的对映体富集的合成Ñ -叔-butanesulfinyl酰胺。值得注意的是，同一组反应条件可用于范围广泛的台式稳定有机三甲基硅烷试剂，这凸显了该方法的通用性和稳健性。
• Reactions of trimethylstannide and trimethylsiliconide anions with aromatic and heteroaromatic substrates
  作者：Al Postigo、Santiago E. Vaillard、Roberto A. Rossi

  DOI：10.1002/poc.570

  日期：2002.12

  irradiation, the SRN1 mechanism operates concurrently with the formation of the hypervalent tin species. Me3Si− ions, on the other hand, react with PhX (X = Cl, Br, I) to yield the ipso substitution product, presumably through the intermediacy of a hypervalent silicon species. PhF affords, upon reaction with Me3Si− ions, o- and p-fluorotrimethylsilylbenzenes together with the ipso substitution product PhSiMe3

  并行研究是对我的反应进行3的Sn -和Me 3硅-朝向在六甲基磷酰胺（HMPA）作为溶剂的芳族和杂芳族基片的离子。据发现，我3硅-离子是更具反应性的，并且因此选择性较低比我3的Sn -离子。在HMPA，披和PhBr与我反应3的Sn -通过HME路径离子。PhCl也通过HME反应发生反应，但是在光刺激下，S RN 1机制与HME过程竞争。与PHF作为底物中，Me 3 Sn的-离子可能通过高价锡物种提供了（4-氟苯基）三甲基锡烷。在辐射下，S RN 1机制与高价锡物种的形成同时进行。我3硅-离子，在另一方面，与PHX反应（X =氯，溴，I），得到本位取代产物，推测是通过一个高价硅物种的中间性。PHF得到，在反应时与我3硅-离子，ö -和p与一起-fluorotrimethylsilylbenzenes本位取代产物PhSiMe 3。一种新的类型的亲核取代机理发生与我3硅-在与芳族和杂芳族底物反应