(2S,3R)-3-(4-氟苯基)-2-乙基-4-硝基丁醛 | 1021394-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2S,3R)-3-(4-氟苯基)-2-乙基-4-硝基丁醛
• 英文名称: (2S,3R)-3-(4-fluorophenyl)-2-ethyl-4-nitrobutanal
• 英文别名: (2S,3R)-2-ethyl-3-(4-fluorophenyl)-4-nitrobutanal
• CAS: 1021394-81-9
• 化学式: C₁₂H₁₄FNO₃
• 分子量: 239.246
• InChiKey: CCFVCFMJEXWMIH-BXKDBHETSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(4-氟苯基)-2-硝基乙烯 、 正丁醛 在 N-甲基吗啉 作用下， 以 氯仿 、 异丙醇 为溶剂， 生成 (2S,3R)-3-(4-氟苯基)-2-乙基-4-硝基丁醛
  参考文献：
  名称：

  通过控制烯胺金字塔化方向而实现的具有N-杂环部分的底物的胺催化。

  摘要：

  可以耐受N杂环的立体选择性有机催化C-C键形成是有价值的，因为这些部分是许多手性生物活性化合物中的常见基序。然而，由于N-杂环部分会干扰催化反应，因此这种转化具有挑战性。在这里，我们提出了一种催化醛与硝基烯烃之间的共轭加成反应的肽，该肽具有广泛的不同N-杂环基团，具有碱性和/或H键合位点，且产率和立体选择性优异。烯胺中间体的锥体化方向的调节实现了高的立体选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.202002966

文献信息

• Novel Easily Recyclable Bifunctional Phosphonic Acid Carrying Tripeptides for the Stereoselective Michael Addition of Aldehydes with Nitroalkenes
  作者：Margery Cortes-Clerget、Olivier Gager、Maelle Monteil、Jean-Luc Pirat、Evelyne Migianu-Griffoni、Julia Deschamp、Marc Lecouvey

  DOI：10.1002/adsc.201500794

  日期：2016.1.7

  A novel bifunctional organocatalyst library combining both aminocatalysis and phosphonic acid activation was used for the first time as an efficient tool for the stereoselective Michael addition of aldehydes with several aromatic nitroalkenes with good selectivities up to 95:5 dr and 93:7 er. Due to their high water solubility, the catalysts were easily recyclable and could be reused over several cycles

  首次将结合了氨基催化和膦酸活化的新型双功能有机催化剂库作为有效的工具，用于醛与几种芳香族硝基烯烃的立体选择性迈克尔加成反应，选择性高达95：5 dr和93：7 er。由于它们的高水溶性，这些催化剂易于回收利用，并且可以在多个循环中重复使用，而没有任何明显的选择性损失。
• Surface-Improved Asymmetric Michael Addition Catalyzed by Amino Acids Adsorbed on Laponite
  作者：György Szőllősi、Dániel Gombkötő、Attila Zsolt Mogyorós、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1002/adsc.201701627

  日期：2018.5.16

  of inorganic oxides in the asymmetric Michael addition of aldehydes to trans‐β‐nitrostyrene derivatives catalyzed by amino acids. The best results were reached in the l‐proline catalyzed addition of linear aldehydes using laponite RD as additive, approaching those obtained using synthetic chiral organocatalysts. In our study we have shown that the asymmetric Michael addition is catalyzed by the organic‐inorganic

  在氨基酸不对称地将醛不对称地添加到氨基酸催化的反式-β-硝基苯乙烯衍生物中的无机氧化物存在下，观察到了前所未有的对映选择性增加。最佳结果是在到达升使用合成锂皂石RD作为添加剂，接近使用合成手性有机催化剂获得的那些-脯氨酸催化加成线性醛。在我们的研究中，我们表明不对称迈克尔加成反应是由原位形成的有机-无机杂化材料催化的通过氨基酸在固体表面上的吸附。手性固体催化剂可以在保持立体选择性的情况下进行预制备和循环使用，表现出活性的缓慢降低，可以通过在重复使用过程中添加脯氨酸来恢复。通过FT-IR光谱和XRD测量表征手性杂化材料表明脯氨酸锚定在锂皂石颗粒的表面上。手性有机催化剂结构的作用被用来证明羧酸和氨基都参与了将有机化合物锚固在固体表面上。线性天然氨基酸在皂石上吸附后在不对称迈克尔加成反应中也具有活性，并提供了相对于l过量的相反对映体脯氨酸。将该非均相催化剂应用于各种羰基化合物和取代的硝基苯乙烯衍
• Asymmetric Michael addition reactions of aldehydes to β-nitrostyrenes catalyzed by (S)–N-(D-prolyl-L-prolyl)-1 -triflicamido-3 -phenylpropan-2-amine
  作者：Amol B. Gorde、Anas Ansari、Ramesh Ramapanicker

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132095

  日期：2021.5

  pan-2-amine, a catalyst previously reported by us for the asymmetric Michael addition of aldehydes to β-nitrostyrenes, 4 new molecules were designed and synthesized by increasing the distance between the triflicamide group and the secondary amino group in the catalyst. Under the optimized reaction conditions (S)–N-(D-prolyl-L-prolyl)-1-triflicamido-3-phenylpropan-2-amine exhibited high and improved

  为了提高（S）– N-（D-脯氨酰基）-1-三酰胺基-3-苯基丙烷-2-胺的催化能力，以前我们曾报道过一种将醛不对称地迈克尔加成到β-硝基苯乙烯中的催化剂通过增加三氟甲酰胺基团和催化剂中仲氨基之间的距离，设计并合成了4个新分子。在优化的反应条件下（S）– N-（D-脯氨酰基-L-脯氨酰基）-1-三氟酰胺基-3-苯基丙烷-2-胺在较低的催化剂负载量（3mol％）下表现出高的和改善的催化活性和立体选择性。在对大量醛和β-硝基苯乙烯进行的研究中，迈克尔加合物的收率高（高达94％），具有出色的对映选择性（高达98％ee）和良好的至优异的非对映选择性（高达98） ：2博士）。
• Tetrahydropyran-Based Hybrid Dipeptides as Asymmetric Catalysts for Michael Addition of Aldehydes to β-Nitrostyrenes
  作者：Jorge Borges-González、Andrés Feher-Voelger、Fernando Pinacho Crisóstomo、Ezequiel Q. Morales、Tomás Martín

  DOI：10.1002/adsc.201601193

  日期：2017.2.20

  A new series of hybrid dipeptide‐like organocatalysts based on pyranoid ϵ‐ or ζ‐amino acids and proline have been prepared for the asymmetric Michael addition of aldehydes to β‐nitrostyrenes. The reaction proceeds under mild conditions to afford a wide range of γ‐nitroaldehydes with up to 98% yield and up to 96% ee. These dipeptides are bifunctional organocatalysts, with a proline at the N‐terminus

  已经制备了一系列新的基于吡喃型ϵ-或ζ-氨基酸和脯氨酸的杂二肽样有机催化剂，用于将醛不对称地迈克尔加成至β-硝基苯乙烯。反应在温和的条件下进行，以提供高达98％的收率和96％ee的多种γ-硝基醛。这些二肽是双功能有机催化剂，在N端带有脯氨酸，在C端带有羧酸。嵌入ϵ-或ζ-氨基酸的四氢吡喃单元可诱导明确定义的构象，该构象负责催化作用。这些二肽代表一种新型的有机催化剂，具有调节其反应性和选择性的大量可能性。
• Deactivation of Secondary Amine Catalysts via Aldol Reaction–Amine Catalysis under Solvent-Free Conditions
  作者：Tobias Schnitzer、Helma Wennemers

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00665

  日期：2020.6.19

  ≥10 mol % are still common and either due to low reactivity or catalyst deactivation. Yet, few deactivation pathways are well understood. Here, we unraveled the deactivation of secondary amines by undesired aldol reaction. Mechanistic studies with peptide and prolinol silyl ether catalysts showed the generality of this so-far underappreciated catalyst deactivation pathway. The insights enabled conjugate

  尽管对胺催化的立体选择反应有浓厚的兴趣，但由于反应性低或催化剂失活，≥10mol％的高催化剂负载量仍然很常见。然而，很少有人了解失活途径。在这里，我们通过不良的醛醇缩合反应揭示了仲胺的失活。用肽和脯氨醇甲硅烷基醚催化剂进行的机理研究表明，这种到目前为止尚未充分认识到的催化剂失活途径的普遍性。这些见解使醛和硝基烯烃之间的共轭加成反应在无溶剂的情况下（以对环境无害的方法有吸引力的条件）在数克规模下得以实现，并且在低至0.1 mol％的化学选择性肽催化剂存在下，仍具有出色的产物收率和立体选择性。 。