(3R-反式)-[3,5-二[[(1,1-二甲基乙基)二甲基硅烷基]氧基]环己基亚基]-乙酸乙酯 | 139356-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (3R-反式)-[3,5-二[[(1,1-二甲基乙基)二甲基硅烷基]氧基]环己基亚基]-乙酸乙酯
• 英文名称: ethyl [(3R,5R)-3,5-bis-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-cyclohexylidene]-acetate
• 英文别名: [(3R,5R)-3,5-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohexylidene]acetic acid ethyl ester；ethyl 2-((3R,5R)-3,5-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclohexylidene)acetate；ethyl ((3R,5R)-3,5-bis[terf-butyl(dimethyl)silyloxy]-cyclohexylidene)acetate；(3R-trans)-[3,5-Bis[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]cyclohexylidene]-acetic Acid Ethyl Ester；ethyl 2-[(3R,5R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]cyclohexylidene]acetate
• CAS: 139356-36-8
• 化学式: C₂₂H₄₄O₄Si₂
• 分子量: 428.76
• InChiKey: VKHVAGVBCANCSM-RTBURBONSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于CDCl3, CD3OD

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.44
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R-反式)-[3,5-二[[(1,1-二甲基乙基)二甲基硅烷基]氧基]环己基亚基]-乙酸乙酯 在 吡啶 、 三光气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 六氯-1,3-丁二烯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [2-[(3R,5R)-3,5-二[[(叔丁基)二甲基硅烷基]氧基]环己基亚基]乙基]二苯基氧膦
  参考文献：
  名称：

  Paricalcitol的一种新代谢产物：1α，25-二羟基-19-降钙素D 2的（22 Z）异构体的立体选择性合成

  摘要：

  已经描述了Paricalcitol的（22 Z）-异构体的立体选择性合成，它是1,25-二羟基麦角钙化醇的一种类似物，是维生素D 2（Ergocalciferol）的一种活性形式。涉及的两个关键的关键合成步骤是Julia-Lythgoe的CD环系统的醛官能团与苯并噻唑基砜的Wittig-Horner偶联，以及氧化膦与Windaus-Grundmann的酮的Horner-Wadsworth-Emmons反应在两相之间建立二烯基序Paricalcitol的CD环系统。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.01.110
• 作为产物：
  描述：

  右旋奎宁酸 在 sodium periodate 、 偶氮二异丁腈 、 水 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 108.5h， 生成 (3R-反式)-[3,5-二[[(1,1-二甲基乙基)二甲基硅烷基]氧基]环己基亚基]-乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  [EN] 1-DEOXY ANALOGS OF VITAMIN D-RELATED COMPOUNDS
  [FR] ANALOGUES 1-DÉSOXY DE COMPOSÉS APPARENTÉS À LA VITAMINE D

  摘要：

  公开号：

  WO2011088209A3

文献信息

• Novel versatile approach to an enantiopure 19-nor, des-C,D vitamin D3 derivative
  作者：Hans Hilpert、Beat Wirz

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01035-8

  日期：2001.1

  A short and efficient de novo route to the des-C,D vitamin D3 derivative 3 (Ro 65-2299), a potential antipsoriatic, has been developed. This route features an assembly strategy so far unexplored in vitamin D chemistry involving a modified Julia olefination of the A-ring ketone 30 and the 2-benzothiazolyl sulfone 60. Construction of the A-ring building block was accomplished by an efficient three-step

  已经开发了一种短而有效的从头途径到潜在的抗银屑病的des -C，D维生素D 3衍生物3（Ro 65-2299）。这条路线的特点是迄今为止在维生素D化学中尚未探索的组装策略，该策略涉及对A环酮30和2-苯并噻唑基砜60进行改进的Julia烯化反应。A环结构单元的构建是通过高效的三步路线完成的，该路线从内消旋-1,3,5-环己烷三醇（26）开始，该过程通过相应三乙酸酯的高选择性酶促单水解反应来消除对称性。27，然后氧化酒精用图29所示的方法得到的纯手性二乙酰氧基酮30（ee ＝ 99.5％），总产率为83％。此外，我们发现了5-乙酰氧基-2-环己烯酮（31）及其对映异构体32的有效和实用合成方法，这两种新方法都可用于天然产物的合成。
• 一种帕立骨化醇的合成工艺
  申请人：正大制药（青岛）有限公司

  公开号：CN114805159A

  公开（公告）日：2022-07-29

  本发明涉及帕立骨化醇合成技术领域，且公开了一种帕立骨化醇的合成工艺，以维生素D3为起始原料制备得到中间产物Sa‑12，以维生素D2为起始原料制备得到中间产物Sb‑3；中间产物Sa‑12与中间产物Sb‑3通过wittig反应得到中间产物Sc‑1；由中间产物Sc‑1制备得到中间产物Sc‑3；以(‑)‑甲基‑D‑BATA‑羟基异丁酸脂为原料制备得到中间产物Sd‑4；中间产物Sc‑3与中间产物Sd‑4通过wittig反应得到中间产物Se‑1，中间产物Se‑1经过脱羟基保护，得到目标产物帕立骨化醇，帕立骨化醇的结构经1HNMR，13CNMR和MS表征之后得到了一条新的合成帕立骨化醇的路线。
• Novel synthesis of 19-nor-vitamin D compounds
  作者：Kato L. Perlman、Rolf E. Swenson、Herbert E. Paaren、Heinrich K. Schnoes、Hector F. DeLuca

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80559-o

  日期：1991.12

  1-alpha, 25-Dihydroxy-19-nor-vitamin D3 was prepared efficiently in a convergent synthesis starting with (-)-quinic acid and a ketone of the Windaus-Grundmann type.
• WO2007/131364
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Efficient and Practical Synthesis of the A-Ring Precursor of 19-<i>nor</i>-1α,25-Dihydroxyvitamin D₃ and Its ¹³C- or ²H-Labeled Derivative
  作者：Takeshi Hanazawa、Hajime Inamori、Tomoko Masuda、Sentaro Okamoto、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ol016052q

  日期：2001.7.1

  [GRAPHICS]The A-ring precursor of 19-nor-1 alpha ,25-dihydroxyvitamin D-3 (1) and its C-13- or H-2-labeled derivative were efficiently synthesized from readily available, optically active 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-cyclohexenone (2) through a five step reaction in 68% overall yield.