(3aR,6aR)-3,6-二苯基-1,3a,4,6a-四氢并环戊二烯 | 947503-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (3aR,6aR)-3,6-二苯基-1,3a,4,6a-四氢并环戊二烯
• 中文别名: (3AR,6AR)-3,6-二苯基-1,3A,4,6A-四氢并环戊二烯
• 英文名称: (3aR,6aR)-3,6-diphenyl-1,3a,4,6a-tetrahydropentalene
• CAS: 947503-81-3
• 化学式: C₂₀H₁₈
• 分子量: 258.363
• InChiKey: IEWYLVULSUMUEM-PMACEKPBSA-N

物化性质

• 熔点：
  104-109 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2912299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,6aR)-3,6-二苯基-1,3a,4,6a-四氢并环戊二烯 、 bis(pentafluorophenyl)borane 反应 0.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  硼烷催化的无环α，β-不饱和酮的直接不对称乙烯基曼尼希反应

  摘要：

  在此，我们报道，通过使用手性双环双硼烷催化剂，我们获得了第一个高度无环，非对映和对映选择性的不饱和α，β-不饱和酮的不对称乙烯基类曼尼希反应。双硼烷催化剂的强路易斯酸度和空间位阻对于观察到的高收率和选择性至关重要。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00006
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,6aR)-hexahydropentalene-1,4-dione 在 三甲基氯硅烷 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 二丁醚 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (3aR,6aR)-3,6-二苯基-1,3a,4,6a-四氢并环戊二烯
  参考文献：
  名称：

  液体封闭中的不对称催化：探讨新型手性铑-二烯配合物在微乳液和常规溶剂中的性能

  摘要：

  在[RhCl（C 2 H 4）2 ] 2存在下，以手性二烯配体为基准，研究了液相限制在不对称Rh催化中的作用，方法是将1,2,2-苯基环硼氧烷（2）加到N- tosylimine 1中。反应。为了获得不同极性的Rh络合物，对映体纯C 2对称的对位取代3,6-二苯基双环[3.3.0]辛二烯4和非对映体富集的不对称降冰片二烯5和6合成了携带Evans或SuperQuat辅助工具的产品。使用亲水性糖表面活性剂正辛基β- d-吡喃葡萄糖苷（C 8 G 1）配制包含等量H 2 O / KOH和甲苯/反应物的微乳液，以调解非极性反应物与KOH之间的混溶性激活Rh-二烯配合物。这种有组织的反应介质的突出特点是对温度不敏感，并且存在水和富含甲苯的隔室，通过小角度X射线散射（SAXS）证实了其区域大小为55Å。尽管双环辛二烯配体4 a，b，e在均相和微乳液条件下同样表现良好，配体4 c，d给出了不同的化学选

  DOI：

  10.1002/chem.201900947
• 作为试剂：
  描述：

  4-氯苯甲醛 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (3aR,6aR)-3,6-二苯基-1,3a,4,6a-四氢并环戊二烯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-N-((4-chlorophenyl)(phenyl)methyl)-4-methylbenzenesulfonamide 、 (S)-N-((4-chlorophenyl)(phenyl)methyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  液体封闭中的不对称催化：探讨新型手性铑-二烯配合物在微乳液和常规溶剂中的性能

  摘要：

  在[RhCl（C 2 H 4）2 ] 2存在下，以手性二烯配体为基准，研究了液相限制在不对称Rh催化中的作用，方法是将1,2,2-苯基环硼氧烷（2）加到N- tosylimine 1中。反应。为了获得不同极性的Rh络合物，对映体纯C 2对称的对位取代3,6-二苯基双环[3.3.0]辛二烯4和非对映体富集的不对称降冰片二烯5和6合成了携带Evans或SuperQuat辅助工具的产品。使用亲水性糖表面活性剂正辛基β- d-吡喃葡萄糖苷（C 8 G 1）配制包含等量H 2 O / KOH和甲苯/反应物的微乳液，以调解非极性反应物与KOH之间的混溶性激活Rh-二烯配合物。这种有组织的反应介质的突出特点是对温度不敏感，并且存在水和富含甲苯的隔室，通过小角度X射线散射（SAXS）证实了其区域大小为55Å。尽管双环辛二烯配体4 a，b，e在均相和微乳液条件下同样表现良好，配体4 c，d给出了不同的化学选

  DOI：

  10.1002/chem.201900947

文献信息

• Chiral Bicyclo[3.3.0]octa-2,5-dienes as Steering Ligands in Substrate-Dependent Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition of Arylboronic Acids to Enones
  作者：Sarah Helbig、Sven Sauer、Nicolai Cramer、Sabine Laschat、Angelika Baro、Wolfgang Frey

  DOI：10.1002/adsc.200700232

  日期：2007.10.8

  The synthesis of disubstituted chiral diene ligands (3aR,6aR)- and (3aS,6aS)-10 with a pentalene backbone from the corresponding bicyclo[3.3.0]octa-1,4-diones 7 is described. The latter were accessible by enzymatic resolution of the racemic diol rac-5 and subsequent Swern oxidation. The efficiency of the ligands 10 in the rhodium-catalyzed 1,4-addition of arylboronic acids 12 to cyclic and acyclic

  描述了从相应的双环[3.3.0] octa-1,4-diones 7合成具有戊烯骨架的双取代的手性二烯配体（3a R，6a R）-和（3a S，6a S）-10。后者可通过消旋外消旋二醇rac - 5的酶解和随后的Swern氧化获得。可以证明在铑催化的芳基硼酸12向环和非环烯酮11和15的1，4-加成中的配体10的效率。在环状烯酮11的情况下，对映体二苯基二烯（3aR，6a R）-和（3a S，6a S）-10a比相应的二苄基二烯配体10b更具选择性。然而，当使用无环烯酮15时，该结果相反。配体10a几乎没有活性，而二苄基二烯10b提供了对映选择性高达91％的加成产物16。
• Asymmetric Catalysis in Liquid Confinement: Probing the Performance of Novel Chiral Rhodium–Diene Complexes in Microemulsions and Conventional Solvents
  作者：Max Deimling、Manuel Kirchhof、Barbara Schwager、Yaseen Qawasmi、Alex Savin、Tina Mühlhäuser、Wolfgang Frey、Birgit Claasen、Angelika Baro、Thomas Sottmann、Sabine Laschat

  DOI：10.1002/chem.201900947

  日期：2019.7.17

  studied using the 1,2‐addition of phenylboroxine (2) to N‐tosylimine 1 in the presence of [RhCl(C2H4)2]2 and chiral diene ligands as benchmark reaction. To get access to Rh complexes of different polarity, enantiomerically pure C2‐symmetric p‐substituted 3,6‐diphenylbicyclo[3.3.0]octadienes 4 and diastereomerically enriched unsymmetric norbornadienes 5 and 6 carrying either the Evans or the SuperQuat

  在[RhCl（C 2 H 4）2 ] 2存在下，以手性二烯配体为基准，研究了液相限制在不对称Rh催化中的作用，方法是将1,2,2-苯基环硼氧烷（2）加到N- tosylimine 1中。反应。为了获得不同极性的Rh络合物，对映体纯C 2对称的对位取代3,6-二苯基双环[3.3.0]辛二烯4和非对映体富集的不对称降冰片二烯5和6合成了携带Evans或SuperQuat辅助工具的产品。使用亲水性糖表面活性剂正辛基β- d-吡喃葡萄糖苷（C 8 G 1）配制包含等量H 2 O / KOH和甲苯/反应物的微乳液，以调解非极性反应物与KOH之间的混溶性激活Rh-二烯配合物。这种有组织的反应介质的突出特点是对温度不敏感，并且存在水和富含甲苯的隔室，通过小角度X射线散射（SAXS）证实了其区域大小为55Å。尽管双环辛二烯配体4 a，b，e在均相和微乳液条件下同样表现良好，配体4 c，d给出了不同的化学选
• Borane-Catalyzed Direct Asymmetric Vinylogous Mannich Reactions of Acyclic α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Jun-Jie Tian、Ning Liu、Qi-Fei Liu、Wei Sun、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c00006

  日期：2021.3.3

  Herein, we report that, by using chiral bicyclic bisborane catalysts, we have achieved the first highly regio-, diastereo-, and enantioselective direct asymmetric vinylogous Mannich reactions of acyclic α,β-unsaturated ketones. The strong Lewis acidity and steric bulk of the bisborane catalysts were essential for the observed high yields and selectivities.

  在此，我们报道，通过使用手性双环双硼烷催化剂，我们获得了第一个高度无环，非对映和对映选择性的不饱和α，β-不饱和酮的不对称乙烯基类曼尼希反应。双硼烷催化剂的强路易斯酸度和空间位阻对于观察到的高收率和选择性至关重要。