(4-甲基苄基)丙二腈 | 5553-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (4-甲基苄基)丙二腈
• 英文名称: (4-methylbenzyl)malononitrile
• 英文别名: 2-(4-methylbenzyl)malononitrile；2-[(4-Methylphenyl)methyl]propanedinitrile
• CAS: 5553-86-6
• 化学式: C₁₁H₁₀N₂
• mdl: MFCD06214989
• 分子量: 170.214
• InChiKey: LGHKJZGOYCCNRY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83.5-84.3 °C
• 沸点：
  352.8±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.072±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.272
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-甲基苄基)丙二腈 在 Rhodococcus sp. CGMCC 0497 、 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 (2R)-2-cyano-2-methyl-3-(4'-methylphenyl)propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective biotransformation of α,α-disubstituted dinitriles to the corresponding 2-cyanoacetamides using Rhodococcus sp. CGMCC 0497

  摘要：

  A new application of nitrile-converting enzymes in the synthesis of optically active alpha,alpha-disubstituted-alpha-cyanoacetamides from alpha,alpha-disubstituted-malononitriles with whole cells of Rhodococcus sp. CGMCC 0497 is described. The products were obtained with enantiomeric excesses of up to >99%, and yields of up to 53%. They are very useful chiral intermediates especially for the synthesis of chiral alpha,alpha-disubstituted amino acids but have never been synthesized directly by chemical or enzymatic methods. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00456-7
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-甲基亚苄基)-丙二腈 在 polysiloxane-supported 1-benzyl-1,4-dihydronicotinamide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到(4-甲基苄基)丙二腈
  参考文献：
  名称：

  聚硅氧烷负载的NAD（P）H模型1-苄基-1,4-二氢烟酰胺：合成及其在还原活性烯烃中的应用。

  摘要：

  设计并合成了一种新型的聚硅氧烷支撑的NAD（P）H模型，即1-苄基-1,4-二氢烟酰胺，可在温和条件下有效还原许多活化烯烃。这种新型的聚硅氧烷支持的还原剂的最大优势在于：（i）易于处理和分离反应产物；（ii）还原剂具有良好的回收利用潜力，这使得这种新型的聚硅氧烷支持的NAD（P）H模型成为在研究实验室和工业过程中都有希望的替代方法。

  DOI：

  10.1021/jo020319x

文献信息

• Monosubstituted Malononitriles: Efficient One-Pot Reductive Alkylations of Malononitrile with Aromatic Aldehydes
  作者：Robert Sammelson、Fariba Tayyari、Dwight Wood、Phillip Fanwick

  DOI：10.1055/s-2007-990945

  日期：2008.1

  been developed for the reductive alkylation of malononitrile with aromatic aldehydes. This new procedure has vastly improved the yield and efficiency of the process, and increased the scope of the aromatic aldehydes. Incorporating water as the catalyst in ethanol for the condensation step allows stoichiometric amounts of malononitrile and aldehyde to be employed. The reduction step takes place quickly

  已经开发了一种强大的新一锅法，用于丙二腈与芳香醛的还原烷基化。这种新工艺极大地提高了工艺的产率和效率，并扩大了芳香醛的范围。在缩合步骤的乙醇中加入水作为催化剂允许使用化学计量的丙二腈和醛。还原步骤用硼氢化钠快速有效地进行，通过过滤或萃取得到单取代的丙二腈。2-喹啉甲醛的产物迅速重排为新的中氮茚，而单取代衍生物的烷基化提供了不重排的不对称二取代丙二腈。
• Ni-catalyzed enantioselective [2 + 2 + 2] cycloaddition of malononitriles with alkynes
  作者：Jinhui Cai、Li-Gang Bai、Yiliang Zhang、Zhen-Kai Wang、Fei Yao、Jin-Huang Peng、Wei Yan、Yan Wang、Chao Zheng、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.02.013

  日期：2021.3

  report an enantioselective nickel-catalyzed intermolecular [2 + 2 + 2] cycloaddition of alkyne-tethered malononitriles with alkynes for the synthesis of densely substituted pyridines. The α-all-carbon quaternary center adjacent to pyridine is introduced by desymmetrizing the two cyano groups of disubstituted malononitriles. Notably, terminal alkynes are also tolerated with good regioselectivity to afford

  鉴于其在合成化学和药物化学中的重要性，组装对映体富集的吡啶衍生物的有效策略非常重要。在这里，我们报告炔烃系的丙二腈与炔烃的对映选择性镍催化的分子间[2 + 2 + 2]环加成反应，用于合成密集取代的吡啶。通过使二取代的丙二腈的两个氰基脱对称，引入与吡啶相邻的α-全碳季中心。值得注意的是，末端炔烃也具有良好的区域选择性，从而得到四取代的吡啶。卤化锌对于通过促进杂环金属化步骤来实现转化是必不可少的。该反应使用生物可再生的2-MeTHF作为溶剂，反应条件温和，官能团相容性好，和对映选择性。这项研究通过在单个反应步骤中同时形成三个键和一个四级立体中心，为原料化学中有价值的对映体富集的杂芳烃提供了一种直接的方法。
• Sodium Borohydride as the Only Reagent for the Efficient Reductive Alkylation­ of Malononitrile with Ketones and Aldehydes
  作者：Robert E. Sammelson、Jason C. Dunham、Adam D. Richardson

  DOI：10.1055/s-2006-926307

  日期：——

  malononitriles has been developed. In this method, sodium borohydride in isopropanol has a catalytic effect on the initial condensation between malononitrile and aldehydes or ketones at 0 °C. The sodium borohydride also simultaneously acts as a reagent and reduces the unsaturated intermediate formed in situ by the condensation. This simple reductive alkylation method effectively consumes all malononitrile

  开发了一种高效、简便的单取代丙二腈的合成方法。在该方法中，异丙醇中的硼氢化钠对丙二腈与醛或酮在0℃下的初始缩合具有催化作用。硼氢化钠还同时充当试剂并还原通过缩合原位形成的不饱和中间体。这种简单的还原烷基化方法有效地消耗了所有丙二腈并选择性地仅生产单取代的丙二腈。通过这些单取代衍生物的烷基化制备不对称二取代丙二腈。
• Base-Promoted Cascade Approach for the Preparation of Reduced Knoevenagel Adducts Using Hantzsch Esters as Reducing Agent in Water
  作者：Zhouyu Wang、Tao He、Ronghua Shi、Yimou Gong、Guangyou Jiang、Ming Liu、Shan Qian

  DOI：10.1055/s-0035-1562099

  日期：——

  condensation–reduction approach, which was carried out in water, has been reported. Using Hantzsch esters as reducing agent, under the promotion of base, a variety of reduced Knoevenagel adducts could be easily prepared by direct alkyl­ation of malononitrile, ethyl 2-cyanoacetate, and 2-(4-nitrophenyl)acetonitrile, respectively. Meanwhile, a gram-scale synthesis of the protocol was also realized with excellent

  已经报道了在水中进行的级联 Knoevenagel 缩合还原方法。以Hantzsch酯为还原剂，在碱的促进下，丙二腈、2-氰基乙酸乙酯和2-(4-硝基苯基)乙腈分别直接烷基化反应，可以很容易地制备出多种还原的Knoevenagel加合物。同时，该协议的克级合成也以优异的分离产率实现。
• THE REACTIONS OF BENZYLIDENEMALONONITRILES AND β-NITROSTYRENES WITH<i>O</i>-PHENYLENEDIAMINE INCLUDING THE NEW ORGANIC REDOX REACTIONS BETWEEN THE OLEFINS AND 2-PHENYLBENZIMIDAZOLINES
  作者：Kazuyoshi Itoh、Hideaki Ishida、Hidenori Chikashita

  DOI：10.1246/cl.1982.1117

  日期：1982.7.5

  The reactions of benzylidenemalononitriles and β-nitrostyrenes with o-phenylenediamine in ethanol at boiling temperature gave the reduced products of the olefins. The reactions were rationalized on the basis of the role of 2-phenylbenzimidazolines as a hydrogen donor.

  苯亚甲基丙二腈与β-硝基苯乙烯在沸点乙醇中与邻苯二胺反应，生成了烯烃的还原产物。这些反应基于2-苯基苯并咪唑啉作为氢供体的角色进行了合理解释。