(4-甲氧基苯基)2-溴-2-甲基丙酸酯 | 255042-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 中文名称: (4-甲氧基苯基)2-溴-2-甲基丙酸酯
• 英文名称: 4-methoxyphenyl 2-bromo-2-methylpropanoate
• 英文别名: (4-methoxyphenyl) 2-bromo-2-methylpropanoate
• CAS: 255042-69-4
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO₃
• 分子量: 273.126
• InChiKey: INTDJCRUCXBZDX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.4±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.384±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-甲氧基苯基)2-溴-2-甲基丙酸酯 在 偶氮二异丁腈 、 H2B(μ-3,5-dimethylpyrazole)2BH2 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 4-methoxyphenyl isobutyrate
  参考文献：
  名称：

  基于五元环配体的新型自由基基团N-杂芳基-芳基自由基的合成，表征和反应性

  摘要：

  基于具有N（sp 2）络合位点的五元环配体，提出了一类新的N-杂环-硼基自由基的合成和物理表征。这些吡唑硼烷和pyrazaboles表现出低键离解能（BDE;乙 1H），并相应地优良氢转移性能。最重要的是，在该系列中获得了通过N-杂环配体的微调对BDE（BH）的高调制，这可能与相应原子团的硼原子上的自旋密度有关。通过测定与加成烯烃和炔烃，加成O 2对应的几个反应速率常数，研究了后者对小分子化学的反应性。，碘盐的氧化和卤代烷的卤代。本文还提出了N-杂环-硼烷基的两种选择应用，用于自由基聚合和自由基脱卤反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201400197
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2-甲基丙酰溴 、 4-甲氧基苯酚 在 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (4-甲氧基苯基)2-溴-2-甲基丙酸酯
  参考文献：
  名称：

  通过还原氰化法获得带有季碳中心的α-氰基羰基

  摘要：

  开发了使用亲电子氰化试剂和锌还原剂对叔烷基溴进行还原性氰化的反应，在温和的反应条件下，提供了多种含氰基全碳四元中心的α-氰基酮，酯和羧酰胺，收率良好。通过密度泛函理论计算，阐明了相应的反应机理，包括原位生成的有机锌试剂和反应性的区别。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00465

文献信息

• General and Facile Method for <i>exo</i>-Methlyene Synthesis via Regioselective C–C Double-Bond Formation Using a Copper–Amine Catalyst System
  作者：Takashi Nishikata、Kimiaki Nakamura、Kohei Itonaga、Shingo Ishikawa

  DOI：10.1021/ol502953w

  日期：2014.11.7

  elimination to produce exomethylene compounds with a newly formed Csp3–Csp3 bond between tertiary alkyl halides and α-alkylated styrenes, a combination of a Cu(I) salt and a pyridine-based amine ligand (TPMA) is found to be a very efficient catalyst system. The yields and regioselectivities were high, and the regioselectivity was found to be dependent on the structure of the alkyl halide, with bulky alkyl

  在这项研究中，为消除远端选择的β-氢化物以生成在叔烷基卤化物和α-烷基化苯乙烯之间具有新形成的Csp 3 -Csp 3键的外亚甲基化合物，需要结合使用Cu（I）盐和吡啶基发现胺配体（TPMA）是非常有效的催化剂体系。产率和区域选择性高，并且发现区域选择性取决于卤代烷的结构，大体积的卤代烷表现出最高的远端选择性。
• Access to α-Cyano Carbonyls Bearing a Quaternary Carbon Center by Reductive Cyanation
  作者：Xinyi Ren、Chaoren Shen、Guangzhu Wang、Zhanglin Shi、Xinxin Tian、Kaiwu Dong

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00465

  日期：2021.4.2

  was developed, providing various α-cyano ketones, esters, and carboxamides containing a nitrile-bearing all-carbon quaternary center in good to excellent yields under mild reaction conditions. The corresponding reaction mechanism involving in situ generated organozinc reagent and reactivity distinction was elucidated by density functional theory computation.

  开发了使用亲电子氰化试剂和锌还原剂对叔烷基溴进行还原性氰化的反应，在温和的反应条件下，提供了多种含氰基全碳四元中心的α-氰基酮，酯和羧酰胺，收率良好。通过密度泛函理论计算，阐明了相应的反应机理，包括原位生成的有机锌试剂和反应性的区别。
• Tandem Reactions Enable Trans- and Cis-Hydro-Tertiary-Alkylations Catalyzed by a Copper Salt
  作者：Kimiaki Nakamura、Takashi Nishikata

  DOI：10.1021/acscatal.6b03343

  日期：2017.2.3

  synthesize trans- and cis-alkenes via well-controlled hydroalkylation of alkyl radicals to alkynes is reported. α-Bromocarbonyl compounds are useful alkyl radical precursors in the presence of Cu(I) catalysts. Under copper catalyst conditions and in the presence of silane or alcohol/B2pin2, trans- and cis-hydroalkylation occurred with excellent stereoselectivities. The judicious choice of additives allowed for

  一种方法来合成反式-和顺式-烯烃通过良好控制的烷基基团，以炔烃的加氢烷基化报告。在Cu（I）催化剂存在下，α-溴羰基化合物是有用的烷基自由基前体。在铜催化剂条件下，在硅烷或醇/ B 2 pin 2的存在下，发生反式和顺式加氢烷基化反应，并具有出色的立体选择性。明智地选择添加剂可以实现这种立体发散，从而可以选择性地获得具有高收率的HSiTMS 3的反烷基化烯烃和t - BuOH / B 2 pin 2的顺式烷基化烯烃。
• Salt-stabilized alkylzinc pivalates: versatile reagents for cobalt-catalyzed selective 1,2-dialkylation
  作者：Jie Lin、Kaixin Chen、Jixin Wang、Jiawei Guo、Siheng Dai、Ying Hu、Jie Li

  DOI：10.1039/d3sc02345a

  日期：——

  The construction of Csp3–Csp3 bonds through Negishi-type reactions using alkylzinc reagents as the pronucleophiles is of great importance for the synthesis of pharmaceuticals and agrochemicals. However, the use of air and moisture sensitive solutions of conventional alkylzinc halides, which show unsatisfying reactivity and limitation of generality in twofold Csp3–Csp3 cross-couplings, still represents

  使用烷基锌试剂作为亲核试剂通过Negishi型反应构建Csp 3 -Csp 3键对于药物和农用化学品的合成具有重要意义。然而，使用传统烷基卤化锌的空气和湿气敏感溶液仍然存在缺陷，其在双重Csp 3 -Csp 3交叉偶联中表现出不令人满意的反应性和通用性的限制。我们在此报道了首次通过OPiv配位制备固体和盐稳定的新戊酸烷基锌，其在钴催化的二烯酸二氟烷基化-烷基化反应中表现出增强的稳定性和良好反应的明显优势，从而实现了模块化和位点选择性安装CF 2 - 和Csp 3 -基团跨越立体滞留流形中的双键。该反应条件简单温和，具有底物范围广、官能团相容性好的特点。动力学实验强调，对新戊酸烷基锌进行 OPiv 调节是提高其在双重 Csp 3 –Csp 3交叉偶联中反应性的关键。此外，生物活性分子和氟化产品的轻松修饰证明了我们的盐稳定烷基锌试剂和钴催化烷基二氟烷基化方案的合成效用。
• Set-LRP polymerization of acrylates in the presence of acids
  申请人：Van Dyk Antony K.

  公开号：US10273314B2

  公开（公告）日：2019-04-30

  SET-LRP polymerization of acrylic monomers under acidic conditions is described. The source of the acidity may be the solvent (e.g., an acetic acid-containing solvent) or in the monomer content (e.g., acrylic acid or methacrylic acid, optionally in combination with other monomers such as methyl methacrylate).

  描述了丙烯酸单体在酸性条件下的 SET-LRP 聚合。酸性的来源可以是溶剂（如含醋酸的溶剂）或单体成分（如丙烯酸或甲基丙烯酸，可选择与甲基丙烯酸甲酯等其他单体结合使用）。