(5S)-5-苯基-L-脯氨酸甲酯 | 155343-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (5S)-5-苯基-L-脯氨酸甲酯
• 英文名称: trans-methyl 5-phenylpyrrolidine-2-carboxylate
• 英文别名: Methyl (2S,5S)-5-phenylpyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 155343-63-8
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• mdl: MFCD15071975
• 分子量: 205.257
• InChiKey: PLTYXWQEMLQCPO-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-5-苯基-L-脯氨酸甲酯 、 (R)-(1,1′-联萘-2,2′-二氧)氯膦 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以56%的产率得到(2S,5S)-methyl 1-(dinaphtho[2,1-d:1’,2’-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-5-pheny-lpyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过C–H活化钯催化的对映选择性烯丙基烷基化

  摘要：

  一类新的配体：通过发现一类新的亚磷酰胺配体，使标题反应成为可能。各种空间和电子上不同的烯丙基芳烃与2-乙酰基-1-四氢萘酮反应形成季碳立体中心。这是与传统方法在概念和机械上截然不同的策略，用于合成对映体富集的烯丙基取代产物。2,6-DMBQ = 2,6-二甲基苯醌。

  DOI：

  10.1002/anie.201207870
• 作为产物：
  描述：

  1-carbomethoxy-5-methoxy-L-proline methyl ester 在 三氯化铝 、 碘代三甲硅烷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (5S)-5-苯基-L-脯氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  新的非肽CCK拮抗剂（+）-RP 66803的对映体特异性合成和绝对构型

  摘要：

  吡咯烷衍生物已被鉴定为一类新的非肽CCK拮抗剂。RP 66803的对映异构体是该化学家族的代表化合物，先前已通过外消旋体的手性色谱法进行了制备。为了确定每一个的绝对构型，我们在本文中报道了使用阳极甲氧基化作为关键步骤的导致（+）-异构体的对映体特异性合成。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86178-9

文献信息

• An Experimental and in Situ IR Spectroscopic Study of the Lithiation–Substitution of <i>N</i>-Boc-2-phenylpyrrolidine and -piperidine: Controlling the Formation of Quaternary Stereocenters
  作者：Nadeem S. Sheikh、Daniele Leonori、Graeme Barker、James D. Firth、Kevin R. Campos、Anthony J. H. M. Meijer、Peter O’Brien、Iain Coldham

  DOI：10.1021/ja211398b

  日期：2012.3.21

  enantioselective synthesis of 2-substituted 2-phenylpyrrolidines and -piperidines, an important class of pharmaceutically relevant compounds that contain a quaternary stereocenter, has been developed. The approach involves lithiation-substitution of enantioenriched N-Boc-2-phenylpyrrolidine or -piperidine (prepared by asymmetric Negishi arylation or catalytic asymmetric reduction, respectively). The combined use

  已经开发了 2-取代的 2-苯基吡咯烷和 β-哌啶的一般和对映选择性合成，这是一类重要的含有季立体中心的药学相关化合物。该方法涉及对映体富集的 N-Boc-2-苯基吡咯烷或 -哌啶（分别通过不对称 Negishi 芳基化或催化不对称还原制备）的锂化取代。合成实验和原位红外光谱监测的结合使用可以确定最佳锂化条件：n-BuLi 在 THF 中在 -50°C 下保持 5-30 分钟。使用原位红外光谱监测锂化表明，叔丁氧羰基 (Boc) 基团在 2-锂化吡咯烷中的旋转比在 2-锂化哌啶中慢；N-Boc-2-苯基吡咯烷在-78°C 的锂化取代率低可归因于这种缓慢旋转。对于 N-Boc-2-苯基吡咯烷和 -哌啶，使用密度泛函理论计算和变温 (1) H NMR 光谱确定 Boc 基团的旋转障碍。对于吡咯烷，发现 Boc 基团旋转的半衰期 (t(1/2)) 在 -78°C 下为 ~10 小时，在 -50°C
• A New Class of Non-<i>C</i>₂-Symmetric Ligands for Oxidative and Redox-Neutral Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations of 1,3-Diketones
  作者：Barry M. Trost、Etienne J. Donckele、David A. Thaisrivongs、Maksim Osipov、James T. Masters

  DOI：10.1021/jacs.5b00786

  日期：2015.2.25

  We report the discovery, synthesis, and application of a new class of non-C-2-symmetric phosphoramidite ligands derived from pyroglutamic acid for use in both oxidative and redox-neutral palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylations of 1,3-diketones. The resulting chiral products are typically obtained in high yield with good to excellent levels of enantioselectivity.
• Probing the Stereoselectivity of the Heck Arylation of Endocyclic Enecarbamates with Diazonium Salts. Concise Syntheses of (2<i>S</i>,5<i>R</i>)-Phenylproline Methyl Ester and Schramm's C-Azanucleoside
  作者：Elias A. Severino、Edson R. Costenaro、Ariel L. L. Garcia、Carlos Roque D. Correia

  DOI：10.1021/ol027268a

  日期：2003.2.1

  [GRAPHICS]The diastereoselectivity of the Heck arylation of several chiral, nonracemic, five-membered endocyclic enecarbamates with aryldiazonium tetrafluoroborates was evaluated. The cis selectivity observed for some enecarbamates bearing coordinating groups was explored in the concise synthesis of the (2S,5R)-(+)-phenylproline methyl ester, a scaffold for the nonpeptide cholecystokinin antagonist (+)-RP 66803, and in the synthesis of Schramm's potent antiprotozoan C-azanucleoside.