(5S)-5-苯基-L-脯氨酸甲酯 | 155343-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (5S)-5-苯基-L-脯氨酸甲酯
• 英文名称: trans-methyl 5-phenylpyrrolidine-2-carboxylate
• 英文别名: Methyl (2S,5S)-5-phenylpyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 155343-63-8
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• mdl: MFCD15071975
• 分子量: 205.257
• InChiKey: PLTYXWQEMLQCPO-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-5-苯基-L-脯氨酸甲酯 、 (R)-(1,1′-联萘-2,2′-二氧)氯膦 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以56%的产率得到(2S,5S)-methyl 1-(dinaphtho[2,1-d:1’,2’-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-5-pheny-lpyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过C–H活化钯催化的对映选择性烯丙基烷基化

  摘要：

  一类新的配体：通过发现一类新的亚磷酰胺配体，使标题反应成为可能。各种空间和电子上不同的烯丙基芳烃与2-乙酰基-1-四氢萘酮反应形成季碳立体中心。这是与传统方法在概念和机械上截然不同的策略，用于合成对映体富集的烯丙基取代产物。2,6-DMBQ = 2,6-二甲基苯醌。

  DOI：

  10.1002/anie.201207870
• 作为产物：
  描述：

  1-carbomethoxy-5-methoxy-L-proline methyl ester 在 三氯化铝 、 碘代三甲硅烷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (5S)-5-苯基-L-脯氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  新的非肽CCK拮抗剂（+）-RP 66803的对映体特异性合成和绝对构型

  摘要：

  吡咯烷衍生物已被鉴定为一类新的非肽CCK拮抗剂。RP 66803的对映异构体是该化学家族的代表化合物，先前已通过外消旋体的手性色谱法进行了制备。为了确定每一个的绝对构型，我们在本文中报道了使用阳极甲氧基化作为关键步骤的导致（+）-异构体的对映体特异性合成。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86178-9

文献信息

• Palladium-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylations through C-H Activation
  作者：Barry M. Trost、David A. Thaisrivongs、Etienne J. Donckele

  DOI：10.1002/anie.201207870

  日期：2013.1.28

  reaction with 2‐acetyl‐1‐tetralones to form quaternary carbon stereocenters. This is a conceptually and mechanistically distinct strategy from traditional methods for the synthesis of enantioenriched allylic substitution products. 2,6‐DMBQ=2,6‐dimethylbenzoquinone.

  一类新的配体：通过发现一类新的亚磷酰胺配体，使标题反应成为可能。各种空间和电子上不同的烯丙基芳烃与2-乙酰基-1-四氢萘酮反应形成季碳立体中心。这是与传统方法在概念和机械上截然不同的策略，用于合成对映体富集的烯丙基取代产物。2,6-DMBQ = 2,6-二甲基苯醌。
• An Experimental and in Situ IR Spectroscopic Study of the Lithiation–Substitution of <i>N</i>-Boc-2-phenylpyrrolidine and -piperidine: Controlling the Formation of Quaternary Stereocenters
  作者：Nadeem S. Sheikh、Daniele Leonori、Graeme Barker、James D. Firth、Kevin R. Campos、Anthony J. H. M. Meijer、Peter O’Brien、Iain Coldham

  DOI：10.1021/ja211398b

  日期：2012.3.21

  enantioselective synthesis of 2-substituted 2-phenylpyrrolidines and -piperidines, an important class of pharmaceutically relevant compounds that contain a quaternary stereocenter, has been developed. The approach involves lithiation-substitution of enantioenriched N-Boc-2-phenylpyrrolidine or -piperidine (prepared by asymmetric Negishi arylation or catalytic asymmetric reduction, respectively). The combined use

  已经开发了 2-取代的 2-苯基吡咯烷和 β-哌啶的一般和对映选择性合成，这是一类重要的含有季立体中心的药学相关化合物。该方法涉及对映体富集的 N-Boc-2-苯基吡咯烷或 -哌啶（分别通过不对称 Negishi 芳基化或催化不对称还原制备）的锂化取代。合成实验和原位红外光谱监测的结合使用可以确定最佳锂化条件：n-BuLi 在 THF 中在 -50°C 下保持 5-30 分钟。使用原位红外光谱监测锂化表明，叔丁氧羰基 (Boc) 基团在 2-锂化吡咯烷中的旋转比在 2-锂化哌啶中慢；N-Boc-2-苯基吡咯烷在-78°C 的锂化取代率低可归因于这种缓慢旋转。对于 N-Boc-2-苯基吡咯烷和 -哌啶，使用密度泛函理论计算和变温 (1) H NMR 光谱确定 Boc 基团的旋转障碍。对于吡咯烷，发现 Boc 基团旋转的半衰期 (t(1/2)) 在 -78°C 下为 ~10 小时，在 -50°C
• Probing the Stereoselectivity of the Heck Arylation of Endocyclic Enecarbamates with Diazonium Salts. Concise Syntheses of (2<i>S</i>,5<i>R</i>)-Phenylproline Methyl Ester and Schramm's C-Azanucleoside
  作者：Elias A. Severino、Edson R. Costenaro、Ariel L. L. Garcia、Carlos Roque D. Correia

  DOI：10.1021/ol027268a

  日期：2003.2.1

  [GRAPHICS]The diastereoselectivity of the Heck arylation of several chiral, nonracemic, five-membered endocyclic enecarbamates with aryldiazonium tetrafluoroborates was evaluated. The cis selectivity observed for some enecarbamates bearing coordinating groups was explored in the concise synthesis of the (2S,5R)-(+)-phenylproline methyl ester, a scaffold for the nonpeptide cholecystokinin antagonist (+)-RP 66803, and in the synthesis of Schramm's potent antiprotozoan C-azanucleoside.
• A New Class of Non-<i>C</i>₂-Symmetric Ligands for Oxidative and Redox-Neutral Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations of 1,3-Diketones
  作者：Barry M. Trost、Etienne J. Donckele、David A. Thaisrivongs、Maksim Osipov、James T. Masters

  DOI：10.1021/jacs.5b00786

  日期：2015.2.25

  We report the discovery, synthesis, and application of a new class of non-C-2-symmetric phosphoramidite ligands derived from pyroglutamic acid for use in both oxidative and redox-neutral palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylations of 1,3-diketones. The resulting chiral products are typically obtained in high yield with good to excellent levels of enantioselectivity.
• Enantiospecific synthesis and absolute configuration of (+)-RP 66803 a new non-peptide CCK antagonist
  作者：Franco Manfré、Jean Pierre Pulicani

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86178-9

  日期：1994.1

  Pyrrolidine derivatives have been identified as a new class of non-peptide CCK antagonists. Enantiomers of RP 66803, a representative compound of this chemical family were previously prepared by chiral chromatography of the racemate. In order to determine the absolute configuration of each one, we report herein an enantiospecific synthesis leading to the (+)-isomer using anodic methoxylation as key

  吡咯烷衍生物已被鉴定为一类新的非肽CCK拮抗剂。RP 66803的对映异构体是该化学家族的代表化合物，先前已通过外消旋体的手性色谱法进行了制备。为了确定每一个的绝对构型，我们在本文中报道了使用阳极甲氧基化作为关键步骤的导致（+）-异构体的对映体特异性合成。