(E)-1-苯基-1-(三甲基硅氧基)-1-丙烯 | 71268-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (E)-1-苯基-1-(三甲基硅氧基)-1-丙烯
• 英文名称: (E)-1-phenyl-1-(trimethylsiloxy)propene
• 英文别名: propiophenone trimethylsilylenol ether；trimethyl-(1-phenyl-propenyloxy)-silane；1-phenyl-1-silyloxyprop-1-ene；(E)-1-phenyl-1-(trimethylsilyloxy)-1-propene；(E)-(1-phenylprop-1-enyloxy)trimethylsilane；(E)-1-phenyl-1-trimethylsilyloxyprop-1-ene；1-phenyl-l-trimethylsilyloxypropene；trimethyl-[(E)-1-phenylprop-1-enoxy]silane
• CAS: 71268-59-2
• 化学式: C₁₂H₁₈OSi
• 分子量: 206.36
• InChiKey: ZCNQIKXAMNBENN-LFYBBSHMSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.0±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.915±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-苯基-1-(三甲基硅氧基)-1-丙烯 在 四氯化钛 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 7.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  β-芳基丁苯酮的非对映异构体差异化光化学：阳环化与 II 型消除

  摘要：

  由于构象偏好，酮 2 和 3 的非对映异构体显示出不同的光化学反应性；虽然 2 和 3 的反异构体以 75-90% 的产率进行有效的阳环化，并具有显着的非对映选择性（> 90%），但顺式异构体主要进行 Norrish II 型消除。非对映异构体产物分布的差异与涉及形成前体非对映三联体 1,4-双自由基的机械图一致，其中 α 和 β 位的取代基稳定了 cisoid（环化）或 transoid（消除）几何结构。通过模型酮 1 的纳秒激光闪光光解证明了这种非对映关系确实在三重激发态本身发生的事实。对酮 2 和 3 观察到的产物分布中的非对映体区分以及对酮 1 观察到的三重态寿命都可以在机械上追溯到基态非对映体酮和中间体 1,4-双自由基的不同构象偏好。此外，从本研究中可以看出，酮 2 和 3 的顺式和反式非对映异构体代表了广泛研究的丁酰苯的两个极端，这导致不同程度的阳光环化取决于烷基取代模式。

  DOI：

  10.1021/ja0523643
• 作为产物：
  描述：

  [1-(trimethylsilyl)vinyl]magnesium bromide 在 2 、 2-trimethylsilyl-1-phenyl-2-propen-1-one 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E)-1-苯基-1-(三甲基硅氧基)-1-丙烯
  参考文献：
  名称：

  β-三甲基甲硅烷基烯丙基醇的铑催化异构化区域特异性合成三甲基甲硅烷基烯醇醚

  摘要：

  β-三甲基甲硅烷基烯丙基醇的铑催化异构化已成功地用于三甲基甲硅烷基烯醇醚的区域特异性合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88023-5

文献信息

• Silazanes/catalytic bases: mild, powerful and chemoselective agents for the preparation of enol silyl ethers from ketones and aldehydes
  作者：Yoo Tanabe、Tomonori Misaki、Minoru Kurihara、Akira Iida、Yoshinori Nishii

  DOI：10.1039/b203783c

  日期：2002.7.11

  We have developed an efficient method for the preparation of enol silyl ethers using novel agents, silazanes together with NaH or DBU catalyst, wherein TMS and TBDMS groups were smoothly and chemoselectively introduced into ketones and aldehydes under mild conditions.

  我们已经开发了一种使用新型试剂，硅氮烷与NaH或DBU催化剂一起制备烯醇甲硅烷基醚的有效方法，其中TMS和TBDMS基团在温和条件下可以平稳地和化学选择性地引入酮和醛中。
• Efficient Synthesis of Piperidine Derivatives. Development of Metal Triflate-Catalyzed Diastereoselective Nucleophilic Substitution Reactions of 2-Methoxy- and 2-Acyloxypiperidines
  作者：Osamu Okitsu、Ritsu Suzuki、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/jo001297m

  日期：2001.2.1

  Nucleophilic substitution reactions of 2-methoxy- and 2-acyloxypiperidines were investigated. First, new and efficient methods for the preparation of the starting piperidine derivatives were developed. N-Benzyloxycarbonyl-2-methoxypiperidine (3) and 3-substituted-2-acyloxy-N-benzyloxycarbonylpiperidines (4a-d), which are recognized as the simplest imino-sugars, were prepared and were examined as substrates

  研究了2-甲氧基-和2-酰氧基哌啶的亲核取代反应。首先，开发了用于制备起始哌啶衍生物的新的有效方法。制备被认为是最简单的亚氨基糖的N-苄氧基羰基-2-甲氧基哌啶（3）和3-取代的-2-酰氧基-N-苄氧基羰基哌啶（4a-d）并作为亲核取代反应与甲硅烷基烯醇盐在催化量的金属三氟甲磺酸酯（Sc（OTf）3，Sn（OTf）2，Cu（OTf）2，Hf（OTf）4等）的影响下。在测试的三氟甲磺酸酯中，Sc（OTf）3给出了最佳结果。发现2-乙酰氧基-3-苄氧基-N-苄氧基羰基哌啶（4a）与烯丙基甲硅烷基酯反应得到高顺式选择性的2-烷基化加合物，而2，3-二酰氧基-N-苄氧基羰基哌啶（4b-d）显示出反选择性。使用NMR分析，X射线晶体学和合成转化过程仔细进行了立体化学分配。在这些非对映选择性亲核取代反应的基础上，由2,3-二乙酰氧基-N-苄氧基羰基哌啶（4b）成功合成了强效抗疟生物碱Febrifugine（1）。
• Trimethysilyl triflate in organic synthesis11Part 11 of this series. Part 10: S. Murata and R. Noyori, Tetrahedron Letters 2107 (1981).
  作者：R. Noyori、S. Murata、M. Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93263-6

  日期：——

  Trimethylsilyl triflate is a powerful silylating agent for organic compounds and acts as a catalyst which accelerates a variety of nucleophilic reactions in aprotic media. The reactions proceed via one-center, electrophilic coordination of the silyl group to hetero functional groups and exhibit unique selectivities.

  三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯是有机化合物的强大甲硅烷基化剂，并充当催化剂，可加速非质子介质中的各种亲核反应。反应通过甲硅烷基与杂官能团的单中心亲电配位进行，并表现出独特的选择性。
• Boron trifluoride-catalyzed reaction of alkyl fluoride with silyl enolate, allylsilane, and hydrosilane
  作者：Koji Hirano、Kazuya Fujita、Hideki Yorimitsu、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.01.145

  日期：2004.3

  Alkylation of silyl enolates with tert-alkyl or allylic fluorides proceeds smoothly in the presence of a catalytic amount of boron trifluoride to afford the corresponding carbonyl compounds. Allylation and reduction of alkyl fluorides with allylsilane and hydrosilane, respectively, occur under BF3 catalysis.

  在催化量的三氟化硼的存在下，用叔烷基或烯丙基氟化物进行烯基甲酸酯的烷基化反应进行得很顺利，从而得到相应的羰基化合物。在BF 3催化下，烷基氟与烯丙基硅烷和氢硅烷的烷基化和还原反应分别发生。
• Halogenative Difluorohomologation of Ketones
  作者：Oleg V. Fedorov、Mikhail D. Kosobokov、Vitalij V. Levin、Marina I. Struchkova、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00904

  日期：2015.6.5

  involves silylation, difluorocarbene addition using Me3SiCF2Br activated by a bromide ion, and halogenation of intermediate cyclopropanes with N-bromo- or N-iodosuccinimide. The whole process is performed without isolation of intermediates. The resulting α,α-difluoro-β-halo-substituted ketones can be readily converted into fluorine containing pyrazole derivatives and oxetanes.

  描述了一种方法，对酮进行二氟同构并伴有CH键的卤化。该反应包括甲硅烷基化，使用被溴离子激活的Me 3 SiCF 2 Br加成二氟卡宾，以及用N-溴或N-碘代琥珀酰亚胺卤化中间环丙烷。整个过程无需分离中间体。所得的α，α-二氟-β-卤代酮可容易地转化为含氟的吡唑衍生物和氧杂环丁烷。