(E)-三甲基(1-苯基-1-丙烯-2-基氧基)硅烷 | 19980-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (E)-三甲基(1-苯基-1-丙烯-2-基氧基)硅烷
• 英文名称: (E)-1-phenyl-2-(trimethylsiloxy)propene
• 英文别名: (E)-2-(trimethylsiloxy)-1-phenylprop-1-ene；(E)-trimethyl(1-phenylprop-1-en-2-yloxy)silane；trimethyl-[(E)-1-phenylprop-1-en-2-yl]oxysilane
• CAS: 19980-25-7
• 化学式: C₁₂H₁₈OSi
• 分子量: 206.36
• InChiKey: PSSDAALZYZZRGX-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-122 °C(mixture of isomers)
• 沸点：
  72-78 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.930±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-三甲基(1-苯基-1-丙烯-2-基氧基)硅烷 生成 1-Dimethylamino-2-phenyl-butan-3-on
  参考文献：
  名称：

  HOLY N.; FOWLER R.; BURNETT E.; LORENZ R., TETRAHEDRON, 1979, 35, NO 5, 613-619

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯基丙酮 生成 (E)-三甲基(1-苯基-1-丙烯-2-基氧基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  HOLY N.; FOWLER R.; BURNETT E.; LORENZ R., TETRAHEDRON, 1979, 35, NO 5, 613-619

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A new practical synthesis of silyl enol ethers
  作者：P. Cazeau、F. Duboudin、F. Moulines、O. Babot、J. Dunogues

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86789-2

  日期：1987.1

  A new, practical route to enoxysilanes is described from simple enolizable aldehydes or ketones, using the trimethylchlorosilane-sodium iodide—tertiary amine reagent in acetonitrile. From certain aldehydes, an onium intermediate has been isolated. A conformational study of this onium intermediate and a thermal unimolecular syn-elimination process may explain the stereoselectivity of the reaction. Such

  描述了一种新的实用的方法，使用三甲基氯硅烷-碘化钠-叔胺试剂在乙腈中，由简单的可烯化的醛或酮制得环氧乙烷。从某些醛中，已分离出一种中间体。对这种鎓中间体和热单分子同消去过程的构象研究可以解释该反应的立体选择性。这样的解释可以扩展到所考虑的所有醛和酮。与羰基衍生物和胺的性质有关的立体因素对反应的区域和立体控制起着至关重要的作用。
• α-Nitration of Ketones <i>via</i> Enol Silyl Ethers. Radical Cations as Reactive Intermediates in Thermal and Photochemical Processes
  作者：Rajendra Rathore、Jay K. Kochi

  DOI：10.1021/jo9515687

  日期：1996.1.1

  silyl ether (ESE) to TNM results in the radical ion triad [ESE(*)(+), NO(2)(*), C(NO(2))(3)(-)]. A subsequent fast homolytic coupling of the cation radical of the enol silyl ether with NO(2)(*)() leads to the alpha-nitro ketones. The use of time-resolved spectroscopy and the disparate behavior of the isomeric enol silyl ethers of alpha- and beta-tetralones as well as of 2-methylcyclohexanone strongly

  各种烯醇甲硅烷基醚和四硝基甲烷（TNM）的高度着色（红色）溶液很容易被漂白，在室温或低于黑暗的黑暗条件下提供良好的α-硝基酮收率。光谱分析显示红色与烯醇甲硅烷基醚和TNM之间的分子间1：1电子供体-受体（EDA）配合物有关。与其他电子受体（如氯腈，四氰基苯，四氰基喹二甲烷等）形成相似的鲜艳彩色EDA配合物，很容易使烯醇甲硅烷基醚成为出色的电子供体。烯醇甲硅烷基醚和TNM的EDA络合物的诊断（红色）电荷转移吸收带在-40摄氏度下的故意照射下，在热反应太慢而无法竞争的条件下，可以直接提供相同的α-硝基酮。 。讨论了一种常见的途径，其中电子从烯醇甲硅烷基醚（ESE）转移到TNM导致自由基离子三合体[ESE（*）（+），NO（2）（*），C（NO（2）） （3）（-）]。烯醇甲硅烷基醚的阳离子自由基与NO（2）（*）（）的随后快速均质偶合导致产生α-硝基酮。时间分辨光谱的使用以及α-和β-四氢萘酮
• Highly Stereoselective Oxazaborolidinium Ion Catalyzed Synthesis of (<i>Z</i>)-Silyl Enol Ethers from Alkyl Aryl Ketones and Trimethylsilyldiazomethane
  作者：Byung Chul Kang、Su Yong Shim、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/ol500174q

  日期：2014.4.18

  Highly stereoselective (Z)-silyl enol ethers were prepared from alkyl aryl ketones and trimethylsilyldiazomethane (TMSD) using an oxazaborolidinium ion catalyst. In addition, ring-expanded silyl enol ethers were successfully constructed from cyclic ketones. Their synthetic utilities were shown by sequential Mukaiyama aldol and [2 + 2]-cycloaddition reactions.

  使用恶唑硼烷鎓离子催化剂由烷基芳基酮和三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMSD）制备高度立体选择性（Z）-甲硅烷基烯醇醚。此外，从环状酮成功地构建了环扩甲硅烷基烯醇醚。通过连续的Mukaiyama aldol和[2 + 2]-环加成反应显示了它们的合成效用。
• Catalytic Enantioselective Amination of Silyl Enol Ethers Using Chiral Dirhodium(II) Carboxylates:  Asymmetric Formal Synthesis of (−)-Metazocine
  作者：Masahiro Anada、Masahiko Tanaka、Takuya Washio、Minoru Yamawaki、Takumi Abe、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1021/ol702019b

  日期：2007.10.1

  catalyst for enantioselective aminations of silyl enol ethers derived from acyclic ketones or alpha,beta-enones with [N-(2-nitrophenylsulfonyl)imino]phenyliodinane (NsN=IPh), providing N-(2-nitrophenylsulfonyl)-alpha-amino ketones in high yields and with enantioselectivities of up to 95% ee. The effectiveness of the present catalytic protocol has been demonstrated by an asymmetric formal synthesis of (-)-metazocine

  四[N-四氟邻苯二甲酰基-（S）-叔亮氨酸酯]铑（II）Rh2（S-TFPTTL）4是一种非常有效的催化剂，用于衍生自无环酮或α，β-烯酮的甲硅烷基烯醇醚的对映选择性胺化[N-（2-硝基苯基磺酰基）亚氨基]苯基碘丁烷（NsN = IPh），可高收率提供N-（2-硝基苯基磺酰基）-α-氨基酮，对映选择性高达95％ee。本催化方案的有效性已通过（-）-甲磺酸的不对称形式合成证明。
• A Novel Concept for Combinatorial Chemistry in Solution: Synthesis of Highly Substituted Pyrrolidines by Multicomponent Domino Reactions
  作者：Lutz F. Tietze、Holger Evers、Enno Töpken

  DOI：10.1002/hlca.200290005

  日期：2002.12

  The multicomponent domino Knoevenagel hetero-DielsAlder hydrogenation process of N-[(benzyloxy)carbonyl(Cbz)-protected amino aldehydes with N,N-dimethylbarbituric acid and the trimethylsilyl enol ethers 1–3 leads to the formation of the substituted pyrrolidines 12–15. Under the same conditions, reaction of the trimethylsilyl enol ether 4, obtained from acetophenone, gave the primary amines 18a,b probably

  该多组分多米诺诺文葛耳杂狄尔斯阿尔德的氢化过程ñ - [（苄氧基）羰基（Cbz基）保护的氨基醛类与Ñ，Ñ -dimethylbarbituric酸和三甲基甲硅烷烯醇醚1 - 3个通向取代的吡咯烷的形成12 - 15。在相同条件下，由苯乙酮制得的三甲基甲硅烷基烯醇醚4反应，得到伯胺18a，b可能是由于中间形成的吡咯烷的氢解裂解所致。仅通过用Et 2 O沉淀即可获得高纯度的两性离子产物。