异丙基氧代(苯基)乙酸酯 | 31197-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 异丙基氧代(苯基)乙酸酯
• 英文名称: isopropyl benzoylformate
• 英文别名: isopropyl 2-oxo-2-phenylacetate；isopropyl phenylglyoxylate；Isopropylphenylglyoxylate；propan-2-yl 2-oxo-2-phenylacetate
• CAS: 31197-66-7
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• mdl: MFCD07778980
• 分子量: 192.214
• InChiKey: OPFNZXZQKMKHQZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  153.5-154.4 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.102±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.272
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异丙基氧代(苯基)乙酸酯 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2-羟基-2-苯基乙酸异丙基酯
  参考文献：
  名称：

  对映和化学选择性布朗斯台德酸/ Mg（nBu）2催化儿茶酚硼烷还原α-酮酯。

  摘要：

  已开发出第一对映体和化学选择性布朗斯台德酸催化的儿茶酚硼烷还原α-酮酯。α-羟基酯是在温和的反应条件下以实际上定量的产率和优异的对映选择性而获得的。稍作修饰，即可得到两种对映体，而不会损失任何选择性。

  DOI：

  10.1039/c4cc00427b
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸乙酯 在 吡啶 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 异丙基氧代(苯基)乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  α-β取代，Nitroacrylates不对称傅克烷基化：进入β 2,2 -氨基酸轴承吲哚全碳季立体中心

  摘要：

  在Ni（ClO 4）2-双恶唑啉配合物的催化下，以1 mol％的负载量催化吲哚与非环状α-取代的β-硝基丙烯酸酯的高度对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应，从而得到具有全碳的手性吲哚β-硝基酯四元立体中心，产率极高，ee高达97％。举例说明了其中一种产物通过硝基还原和连续的Pictet-Spengler环化反应转变为β2,2-氨基酯和四氢-β-咔啉。

  DOI：

  10.1021/ol403480v

文献信息

• Readily available hydrogen bond catalysts for the asymmetric transfer hydrogenation of nitroolefins
  作者：Jakob F. Schneider、Markus B. Lauber、Vanessa Muhr、Domenic Kratzer、Jan Paradies

  DOI：10.1039/c1ob05059a

  日期：——

  focuses on readily accessible thiourea hydrogen bond catalysts derived from amino acids, whose steric and electronic features are modulated by their degree of substitution at the carbinol carbon center. These catalysts were applied in the asymmetric transfer hydrogenation of nitroolefins furnishing the chiral products in up to 99% yield and 86% enantiomeric excess. The proposed catalyst's mode of action

  本文着重于易于访问的内容 硫脲衍生自氨基酸的氢键催化剂，其位阻和电子特征受其在甲醇碳中心的取代度的调节。这些催化剂被用于硝基烯烃的不对称转移氢化，从而以高达99％的收率和86％的对映体过量提供手性产物。所提出的催化剂的作用方式得到机理研究的支持。
• Photoinduced Alcoholysis of α,α,α-Tribromoacetophenone to Benzoylformate
  作者：Yasuji Izawa、Katsuhiro Ishiguro、Hideo Tomioka

  DOI：10.1246/bcsj.56.1490

  日期：1983.5

  Irradiation of p-substituted α,α,α-tribromoacetophenones (1) in O2-saturated alcohols (MeOH, prim. and sec. alcohols) afforded a new alcoholysis product, benzoylformate (2), in good yield (75–85%) along with benzoate and radical (reduction) products. Sensitization experiments showed that 2 was derived from the triplet excited 1. Formation of 2 as well as the decomposition rate of 1 were greatly accelerated

  对 O2 饱和醇（MeOH、主醇和仲醇）中的 p-取代 α,α,α-三溴苯乙酮 (1) 进行辐照，得到一种新的醇解产物苯甲酰甲酸酯 (2)，收率良好 (75–85%)以及苯甲酸盐和自由基（还原）产物。敏化实验表明，2 源自激发的三重态 1。氧极大地加速了 2 的形成以及 1 的分解速率，这可能是由于 1 的正常禁止的 S0→T1 转变的参与所致氧-1 电荷转移复合物。1 导致 2 的光醇解中可能的中间体的独立合成和反应表明 2 是由初始光醇解产物 α,α-二溴-α-烷氧基苯乙酮的自发（暗）反应形成的。
• Ir‐catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α‐Imino Esters with Chiral Ferrocenylphosphine‐Phosphoramidite Ligands
  作者：Xin‐Hu Hu、Xiang‐Ping Hu

  DOI：10.1002/adsc.201900888

  日期：2019.11.5

  An Ir‐catalyzed asymmetric hydrogenation of α‐imino esters with unsymmetrical hybrid chiral ferrocenylphosphine‐phosphoramidite ligands for the synthesis of optically active α‐aryl glycines has been described. The result indicated that the presence of the iodo‐substitutent at the 3/3’‐position of the binaphthyl unit of ligand could significantly improve the catalytic performance. This method features

  已经描述了具有不对称杂化手性二茂铁基膦-亚磷酰胺配体的Ir催化α-亚氨基酯的不对称氢化反应，用于合成旋光性α-芳基甘氨酸。结果表明，在配体联萘单元的3 / 3'-位上存在碘代取代基可以显着提高催化性能。该方法具有高度的不对称诱导和合理的官能团耐受性，从而为拥有高达96％ee的手性α-芳基甘氨酸衍生物提供了一种简洁有效的方法。
• Catalytic asymmetric Meerwein–Ponndorf–Verley reduction of glyoxylates induced by a chiral N,N′-dioxide/Y(OTf)₃complex
  作者：Wangbin Wu、Sijia Zou、Lili Lin、Jie Ji、Yuheng Zhang、Baiwei Ma、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c7cc00273d

  日期：——

  An asymmetric Meerwein-Ponndorf-Verley (MPV) reduction of glyoxylates was for the first time accomplished via an N,N'-dioxide/Y(OTf)3 complex with aluminium alkoxide and molecular sieves (MSs) as crucial additives. A variety of optically active α-hydroxyesters were obtained with excellent results. A possible reaction mechanism was proposed based on the experiments.

  乙醛酸酯的不对称Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）还原是首次通过N，N'-dioxide / Y（OTf）3配合物与烷氧基铝和分子筛（MSs）作为关键添加剂实现的。获得了多种旋光性α-羟基酯，具有优异的结果。根据实验提出了可能的反应机理。
• Mechanistic studies on palladium-catalyzed double carbonylation of aryl iodides affording α-keto esters
  作者：Hiroshi Yamashita、Toshiyasu Sakakura、Toshi-Aki Kobayashi、Masato Tanaka

  DOI：10.1016/0304-5102(88)85129-0

  日期：1988.10

  In relation to the mechanism of palladium-catalyzed carbonylation of aryl iodides to give α-keto esters, the carbonylation reactivity of some palladium complexes such as RPdIL2 (I: R = C6H5, L = P(C6H5)3; II: R = C6H5CO, L = P(C6H5)3) and C6H5COPd[P(C6H5)3]2(ClO4)·acetone (III) was investigated. In the carbonylation reaction in the presence of alcohols and t-amines, both complexes I and II exhibited

  关于钯催化的芳基碘化物羰基化生成α-酮酯的机理，某些钯配合物如RPdIL 2（I：R = C 6 H 5，L = P（C 6 H 5）的羰基反应性3 ; II：R = C 6 H 5 CO，L = P（C 6 H 5）3）和C 6 H 5 COPd [P（C 6 H 5）3 ] 2（ClO 4）·丙酮（III）进行了调查。在醇和叔胺存在下的羰基化反应中，配合物I和II都显示出相同的反应性。当使用较低介电常数和较低供体数的溶剂时，配合物II对α-酮酯具有更高的选择性。高氯酸盐配合物III在用二乙胺和一氧化碳处理时经历了高羰基化的双羰基化反应，在与一氧化碳的醇反应中主要生成了简单的酯。在配合物II的反应中，将醇与叔胺结合使用可得到α-酮基酯，而使用醇盐可导致仅形成简单的酯。加热复合体II与碘苯在一氧化碳下得到苯甲酰碘。这些结果与催化双羰基化的机理有关。