(NZ)-N-[1-[4-(三氟甲基)苯基]亚乙基]羟胺 | 15996-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (NZ)-N-[1-[4-(三氟甲基)苯基]亚乙基]羟胺
• 英文名称: 1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethanone oxime
• 英文别名: p-trifluoromethylacetophenone oxime；4'-(trifluoromethyl)acetophenone oxime；1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)ethan-1-one oxime；N-[1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethylidene]hydroxylamine
• CAS: 15996-83-5
• 化学式: C₉H₈F₃NO
• 分子量: 203.164
• InChiKey: KKWYDFPUEGTJRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (NZ)-N-[1-[4-(三氟甲基)苯基]亚乙基]羟胺 在 copper(l) iodide 、 三氟化硼乙醚 、 1-氟-3,3-二甲基-1,2-苯并碘氧杂戊环 、 sodium hydrogensulfite 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-methyl-4-(4-(trifluoromethyl)phenyl)oxazole
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰基烯胺的高价碘介导的合成恶唑和咪唑的反应。

  摘要：

  研究了用于N-乙酰基烯胺分子内环化以及烯胺和腈的分子间环缩合的高价碘试剂。该反应在温和的条件下进行，分别以中等至优异的产率得到恶唑和咪唑。该转化表现出良好的反应性，选择性和官能团耐受性。分子内或分子间反应的选择性取决于N-乙酰基烯胺的结构。

  DOI：

  10.1039/c9ob01895f
• 作为产物：
  描述：

  4'-三氟甲基苯乙酮 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (NZ)-N-[1-[4-(三氟甲基)苯基]亚乙基]羟胺
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的芳基酮-O-酰基肟衍生物和内部炔烃合成异喹啉

  摘要：

  利用[Cp * RhCl 2 ] 2 -NaOAc作为潜在的催化剂体系，开发了一种由芳基酮O-酰基肟衍生物和内部炔烃合成异喹啉的方法。目前的转化是通过肟化氮的氧化还原-中性序列，通过肟基氮上的假定铑乙烯基中间体在邻位上的邻位R-rhodation和C-N键形成的，其中肟衍生物的N-O键可以用作内部氧化剂以维持催化循环。

  DOI：

  10.1021/ol102504b

文献信息

• Iron-Catalyzed Synthesis of 2<i>H</i>-Imidazoles from Oxime Acetates and Vinyl Azides under Redox-Neutral Conditions
  作者：Zhongzhi Zhu、Xiaodong Tang、Jianxiao Li、Xianwei Li、Wanqing Wu、Guohua Deng、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00203

  日期：2017.3.17

  A novel and versatile method for the synthesis of 2H-imidazoles via iron-catalyzed [3 + 2] annulation from readily available oxime acetates with vinyl azides has been developed. This denitrogenative process involved N–O/N–N bond cleavages and two C–N bond formations to furnish 2,4-substituted 2H-imidazoles. This protocol was performed under mild reaction conditions and needed no additives or ligands

  已开发出一种新颖且通用的方法，该方法通过铁催化的[3 + 2]环合反应从易于获得的肟肟与叠氮化乙烯中合成2 H-咪唑。该脱氮过程涉及N–O / N–N键断裂和两个C–N键形成，以提供2,4-取代的2 H-咪唑。该方案在温和的反应条件下进行，不需要添加剂或配体。此外，这是绿色反应，涉及乙酸肟肟作为内部氧化剂，乙酸和氮作为副产物。
• SO₂ F₂ -Activated Efficient Beckmann Rearrangement of Ketoximes for Accessing Amides and Lactams
  作者：Guofu Zhang、Yiyong Zhao、Lidi Xuan、Chengrong Ding

  DOI：10.1002/ejoc.201900844

  日期：2019.8.15

  A novel protocol for the efficient activation of the Beckmann rearrangement utilizing the readily available sulfuryl fluoride (SO2F2 gas) is reported. The substrate scope of this methodology has been demonstrated by 37 examples with good to nearly quantitative isolated yields in a short time. A tentative mechanism was proposed involving formation and elimination of sulfonyl ester.

  报道了一种利用容易获得的硫酰氟（SO 2 F 2气体）有效激活贝克曼重排的新方案。该方法的底物范围已通过37个实例证明，并在短时间内获得了良好至近乎定量的分离产率。提出了一种尝试性的机制，涉及形成和消除磺酰基酯。
• Synthesis of Air- and Moisture-Stable, Storable Chiral Oxorhenium Complexes and Their Application as Catalysts for the Enantioselective Imine Reduction
  作者：Braja Gopal Das、Rajender Nallagonda、Dhananjay Dey、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1002/chem.201501914

  日期：2015.9.1

  salicyloxazoline based oxorhenium(V) complexes have been synthesized and their catalytic application for the asymmetric reduction of ketimines using hydrosilane as hydride source is disclosed. A broad substrate scope, high yields, and excellent enantioselectivities (up to 99 %) are attained. Furthermore, the syntheses of enantiopure α‐amino esters, γ‐ and δ‐lactams, and isoindolinones have also been carried

  合成了空气/水分稳定，晶体和可储存的手性水杨基恶唑啉基氧化（V）配合物，并公开了其在氢化硅烷作为氢化物源的情况下催化不对称还原酮亚胺的催化应用。获得了广泛的底物范围，高收率和出色的对映选择性（最高99％）。此外，对映体纯α-氨基酯，γ-和δ-内酰胺以及异吲哚啉酮的合成也已使用该方法进行。最后，该方法已应用于具有药物相关性的合成靶标，例如R -（+）-沙丁胺碱和R -（+）-crispine A.
• Copper-catalyzed synthesis of thiazol-2-yl ethers from oxime acetates and xanthates under redox-neutral conditions
  作者：Zhongzhi Zhu、Xiaodong Tang、Jinghe Cen、Jianxiao Li、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/c8cc00445e

  日期：——

  acetates and xanthates for the synthesis of thiazol-2-yl ethers with remarkable regioselectivity has been developed. Various oxime acetates, whether derived from aryl ketones or alkyl ketones, or natural product cores are suitable for this conversion. Unique dihydrothiazoles were also obtained when both reaction sites were methine. Mechanistic studies indicated that imino copper(III) intermediates were involved

  新型的铜催化的肟肟酸酯和黄药酸酯的环化反应用于合成噻唑-2-基醚，具有显着的区域选择性。各种衍生自芳基酮或烷基酮的乙酸肟酯，或天然产物核均适用于该转化。当两个反应位点均为次甲基时，也获得了独特的二氢噻唑。机理研究表明，涉及亚氨基铜（III）中间体。另外，该方案在氧化还原中性条件下进行，不需要添加剂或配体。
• Quinone-sensitized Steady-state Photolysis of Acetophenone Oximes Under Aerobic Conditions: Kinetics and Product Studies†
  作者：Adriana Park、Nicole M. Kosareff、Jason S. Kim、H. J. Peter de Lijser

  DOI：10.1562/2005-04-23-ra-496

  日期：——

  (PET) results in the formation of the corresponding ketones as the major product via oxime radical cations and iminoxyl radicals. The influence of electron-releasing and electron-accepting substituents on these reactions was studied. The observed substituent effect strongly supports formation of iminoxyl radicals from the oximes via an electron transfer-proton transfer sequence rather than direct hydrogen

  经由光敏电子转移（PET）氧化肟导致通过肟自由基阳离子和亚氨基氧基形成相应的酮作为主要产物。研究了电子释放和电子接受取代基对这些反应的影响。观察到的取代基效应强烈支持通过电子转移-质子转移序列而不是直接氢原子抽象而从肟中形成亚氨基氧基。肟的相对转化率与Hammett参数的相关性表明，自由基效应在间位取代的苯乙酮肟中占主导地位（rho（rad）/ rho（pol）= 5.4; r2 = 0.93），而对位取代的肟几乎受到影响同样受自由基和离子效应的影响（rho（rad）/ rho（pol）= -1.1； r2 = 0.98）。根据这些数据，我们得出结论，后续反应是通过许多同时具有自由基和离子特性的中间体进行的。通过使用同位素标记的亲核试剂的产品研究证实了这一点。除了主要的氧化产物（酮）以外，还经常发现含氯的产物。对这种产物形成的研究表明，最可能的途径是通过在肟自由基阳离子和邻苯二甲酰基自由基