(R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基磷二茂铁乙基-二叔丁基磷

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基磷二茂铁乙基-二叔丁基磷
• 中文别名: R)-1-1[(S)-2-(二苯基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦；-(-)-1-[(S)-2-联苯膦)二茂铁二叔丁基磷；(R)-1-[(SP)-2-(二苯基膦基)二茂铁]乙基二叔丁基膦；(R)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁]乙基二叔丁基膦
• 英文名称: Josiphos SL-J002-1
• 英文别名: (R)-1-[(Sp)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethyldi-tert-butylphosphine；(R)-(S)-Josiphos；(2R)-1-[(1R)-1-[Bis-tert-butylphosphino]ethyl]-2-(diphenylphosphino)ferrocene；cyclopenta-1,3-diene;ditert-butyl-[(1R)-1-(5-diphenylphosphanylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)ethyl]phosphane;iron(2+)
• 化学式: C₃₂H₄₀FeP₂
• 分子量: 542.464
• InChiKey: OHWWNYSXSGMTSB-GHVWMZMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.71
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基磷二茂铁乙基-二叔丁基磷 、 双(三-o-甲苯磷)钯(0) 以 not given 为溶剂， 生成 [Pd(1-diphenylphosphino-2-di-tert-butylphosphinoethylferrocene)(P(o-tolyl)3)]
  参考文献：
  名称：

  在室温下将甲苯磺酸芳基酯氧化加成到钯 (0) 上并偶联未活化的甲苯磺酸芳基酯

  摘要：

  甲苯磺酸芳基酯是 Pd 催化的交叉偶联反应的有吸引力的底物，但它们的反应性比更常用的芳基三氟甲磺酸酯低得多。我们报告了甲苯磺酸芳基酯在室温下氧化加成到 Pd(PPF-t-Bu)[P(o-tolyl)3] 和 Pd(CyPF-t-Bu)[P(o-tolyl)3] 以产生相应的钯（II）芳基甲苯磺酸盐络合物。在添加的溴离子存在下，形成芳基溴化钯 (II) 络合物。通过添加配位或弱配位阴离子加快氧化加成速率，并且在极性更大的溶剂中反应更快。温和的氧化加成条件允许在室温下发展 Pd 催化的 Kumada 偶联和未活化的甲苯磺酸芳基酯的胺化反应。

  DOI：

  10.1021/ja035835z
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 (R)-1-ferrocenylethylditert-butylphosphine 在 diethylzinc 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以96%的产率得到(R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基磷二茂铁乙基-二叔丁基磷
  参考文献：
  名称：

  一种手性二茂铁类P ,P配体的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种手性二茂铁类P,P配体的合成方法，属于有机合成领域。该方法通过如下步骤实现：（1）以乙烯基二茂铁为起始原料，在手性催化剂的作用下，与二烷基膦反应得到(R)‑1‑二茂铁基乙基二烷基膦；（2）(R)‑1‑二茂铁基乙基二烷基膦与二乙基锌反应后与二苯基氯化膦反应得到手性二茂铁类P,P配体(R)‑(‑)‑1‑[(S)‑2‑(二苯基膦)二茂铁]乙基二烷基膦。本发明与现有技术相比步骤少，操作简单，产率高，更适合工业化生产。制得的手性二茂铁类P,P化合物可作为金属催化剂的配体，用于医药合成等领域。

  公开号：

  CN105859800B
• 作为试剂：
  描述：

  1,4-二氢-1,4-环氧萘 、 4-甲氧基苄醇 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 (R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基磷二茂铁乙基-二叔丁基磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87%的产率得到(1R,2R)-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-1,2-dihydronaphthalen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铑催化氧杂苯并降冰片二烯的不对称醇解和氨解：一种新的对映选择性碳-杂原子键形成过程

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja000134c

文献信息

• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones Catalyzed by Rhenium Complexes with Chiral Ferrocenylphosphane Ligands
  作者：Esteban Mejía、Raphael Aardoom、Antonio Togni

  DOI：10.1002/ejic.201200693

  日期：2012.11

  rhenium complexes containing chiral ferrocenyldiphosphane ligands of the Josiphos family, starting from commercially available rhenium sources. These new ReV oxido and nitrido complexes, several of which have been characterized by X-ray crystallography, are air- and moisture-stable and are active catalysts in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones using 2-propanol as the hydrogen source in

  我们从市售的铼来源开始，制备了一系列含有 Josiphos 家族手性二茂铁基二膦配体的新型铼配合物。这些新的 ReV 氧化和氮化配合物，其中一些已通过 X 射线晶体学表征，对空气和湿气稳定，并且是在使用 2-丙醇作为氢源的酮不对称转移氢化中的活性催化剂。亚化学计量的三乙胺 (TEA)。反应以良好到极好的收率（50-99%）顺利进行，但对映选择性适中（高达 58% ee）。提出了一种不涉及氢化物的机制。
• Efficient Cluster-Based Catalysts for Asymmetric Hydrogenation of α-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Viktor Moberg、Robin Duquesne、Simone Contaldi、Oliver Röhrs、Jonny Nachtigall、Llewellyn Damoense、Alan T. Hutton、Michael Green、Magda Monari、Daniela Santelia、Matti Haukka、Ebbe Nordlander

  DOI：10.1002/chem.201200630

  日期：2012.9.24

  The new clusters [H4Ru4(CO)10(μ‐1,2‐P‐P)], [H4Ru4(CO)10(1,1‐P‐P)] and [H4Ru4(CO)11(P‐P)] (P‐P=chiral diphosphine of the ferrocene‐based Josiphos or Walphos ligand families) have been synthesised and characterised. The crystal and molecular structures of eleven clusters reveal that the coordination modes of the diphosphine in the [H4Ru4(CO)10(μ‐1,2‐P‐P)] clusters are different for the Josiphos and the

  新簇[H 4 Ru 4（CO）10（μ-1,2-P-P）]，[H 4 Ru 4（CO）10（1,1-P-P）]和[H 4 Ru 4（CO）11（P-P）]（P-P =基于二茂铁的Josiphos或Walphos配体家族的手性二膦）已被合成并表征。11个簇的晶体和分子结构揭示了[H 4 Ru 4（CO）10（μ1,2-P-P）]簇对于Josiphos和Walphos配体是不同的。Josiphos配体以“常规”方式桥接钌四面体的金属-金属键，即两个膦部分相对于四面体的三角形面在赤道位置配位，而Walphos配体的膦部分在一轴向和一赤道位置。两种类型的配体之间的配体尺寸和配位模式的差异似乎反映在异构化的相对倾向上。在溶液中，[H 4 Ru 4（CO）10（1,1-Walphos）]团簇异构化为相应的[H 4 Ru 4（CO）10（μ1,2-Walphos）]团簇，而含Josiphos的团簇在溶液
• 手性Ugi’s胺和其衍生物及光学异构体的合成 方法和应用
  申请人：上海茂晟康慧科技有限公司

  公开号：CN107286202B

  公开（公告）日：2020-02-14

  本发明公开了一类式(I)所示Ugi’s胺及其衍生物及其光学异构体的合成方法，以式(VI)手性胺和式(V)二茂铁化合物为起始原料，依次经过还原胺化、还原胺化或胺基的烷基化、取代反应和胺取代反应，得到式(I)手性Ugi's胺及其衍生物及其光学异构体；或经过还原胺化、氢化脱苄、还原胺化或胺烷基化反应，得到式(I)手性Ugi's胺及其衍生物及其光学异构体。所述式(I)手性Ugi's胺及其衍生物及其光学异构体可用于合成Josiphos类二茂铁双膦配体，以作为各种金属络合催化剂的手性配体，是制备医药中间体、农用化学品的重要手性催化剂配体，在金属催化的不对称反应中有着广泛的应用，并且适用于工业化规模生产。
• Nickel-Catalyzed Amination of Aryl Chlorides with Ammonia or Ammonium Salts
  作者：Rebecca A. Green、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201500404

  日期：2015.3.16

  The nickel‐catalyzed amination of aryl chlorides to form primary arylamines occurs with ammonia or ammonium sulfate and a well‐defined single‐component nickel(0) precatalyst containing a Josiphos ligand and an η2‐bound benzonitrile ligand. This system also catalyzes the coupling of aryl chlorides with gaseous amines in the form of their hydrochloride salts.

  镍催化芳基氯化物胺化形成伯芳胺是用氨或硫酸铵和含有 Josiphos 配体和η 2结合苯甲腈配体的明确单组分镍 (0) 预催化剂发生的。该系统还催化芳基氯与盐酸盐形式的气态胺的偶联。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Ring Opening Reactions of Oxabicyclic Alkenes:  Application of Halide Effects in the Development of a General Process
  作者：Mark Lautens、Keith Fagnou、Dingqiao Yang

  DOI：10.1021/ja034845x

  日期：2003.12.1

  effects in the rhodium-catalyzed asymmetric ring opening reaction of oxabicyclic alkenes. By employing halide and protic additives, the catalyst poisoning effect of aliphatic amines is reversed allowing the amount nucleophile to react in high yield and ee. Second, by simply changing the halide ligand on the rhodium catalyst from chloride to iodide, the reactivity and enantioselectivity of reactions employing

  我们已经在铑催化的氧杂双环烯烃的不对称开环反应中证明了卤化物效应。通过使用卤化物和质子添加剂，脂肪胺的催化剂中毒效应被逆转，允许一定量的亲核试剂以高产率和 ee 反应。其次，通过简单地将铑催化剂上的卤化物配体从氯化物变为碘化物，使用芳香胺、丙二酸酯或羧酸盐亲核试剂的反应的反应性和对映选择性得到显着提高。第三，通过应用卤化物效应和更强制的反应条件，反应性较低的氧杂二环 [2.2.1] 底物反应生成合成有用的对映体富集的环己烯醇产物。